CH630356A5 - Process for the preparation of 3-phenyl-5-(substituted)-4(1H)-pyridones, and their use - Google Patents

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CH630356A5
CH630356A5 CH1104875A CH1104875A CH630356A5 CH 630356 A5 CH630356 A5 CH 630356A5 CH 1104875 A CH1104875 A CH 1104875A CH 1104875 A CH1104875 A CH 1104875A CH 630356 A5 CH630356 A5 CH 630356A5
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pyridone
methyl
methylamino
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CH1104875A
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Harold Mellon Taylor
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Lilly Co Eli
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Description

Ziel der vorliegenden Erfindung war es neue 3-Phenyl-5-substituierte-4(lH)-pyridone und auch entsprechende Thione herzustellen, die in freier Form oder in Form von deren Salzen als Wirkstoffkomponente von herbiziden Mitteln verwendet werden können.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von 3-PhenyI-5-substituierten-4(lH)-pyridonen der Formel Ia:
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3-Phenyl-5-substituierten-4(lH)-pyridonen und deren Verwendung. Diese neuen Pyridone werden als Wirkstoffkomponente in herbiziden Mitteln verwendet. Diese herbi- 40 ziden Mittel können in der Agrochemie als Vorauflaufherbizide und Nachauflaufherbizide eingesetzt werden,und sie dienen zur Bekämpfung von Unkräutern.
Die Bekämpfung von Unkräutern ist ein lebenswichtiger Schritt bei der Maximierung von Ernteausbeuten, und Herbici- 45 de haben sich daher als lebenswichtige Werkzeuge der Landwirtschaft erwiesen, wobei stets Bedarf an neuen und besseren herbiciden Verbindungen besteht.
Trotz des grossen Forschungsaufwandes auf dem Gebiet der Agrochemie wurden bisher keine Wirkstoffe gefunden, die zu 50 den Verbindungen der vorliegenden Formel I nahe verwandt sind. Die Polyhalogenpyridone, deren Pyridinring mit zwei oder mehr Chloratomen und auch anderen Alkyl-sowie Halogensub-stituenten substituiert ist, sind bekannte Herbicide. Sie unterscheiden sich jedoch offensichtlich ziemlich stark von den Ver- 55 bindungen der Formel I.
In der organischen Chemie wurden die Pyridone ziemlich ausgiebig bearbeitet. So wird beispielsweise in J. Am. Chem. Soc. 95,3396-3397 (1973) eine Umlagerung von 3,5-Diphenyl-1,2,6-trimethyl-4(l H)-pyridon beschrieben. Diese Verbindun- 60 gen sind jedoch keine Herbicide. In J. Am. Chem. Soc. 77, 1852-1855 (1955) wird die Synthese von 3,5-Dibenzyl-l-me-thyl-4(lH)-pyridonen angegeben, diese Verbindungen verfügen jedoch ebenfalls über keine herbicide Wirkung. In J. Am.
Chem. Soc. 79,156-160 (1957) werden vom Hauptautor der 65 letztgenannten Arbeit auch 3,5-Di(substituierte-benzyIiden)te-trahydro-4-pyridone beschrieben. Diese Verbindungen sind ebenfalls nicht herbizid wirksam.
R?
(Ia)
worin X Sauerstoff bedeutet,
R für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, einen durch Halogen, Cyano, Carboxy oder Methoxy-carbonyl substituierten Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, ein Alkenylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, einen Alkinylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxy-rest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, den Hydroxy- oder Dime-thylaminorest steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R insgesamt nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome enthält,
die Reste R1 unabhängig voneinander Halogen, Alkylgrup-pen mit 1-8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkyl-gruppen mit 1-8 Kohlenstoffatomen, mit Phenyl, Cyano oder Alkoxygruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen monosubstituierte Alkylreste mit 1-8 Kohlenstoff atomen, Alkenylreste mit 2-8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkenylreste mit 2-8 Kohlenstoffatomen, Alkinylreste mit 2-8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkinylreste mit 2-8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylreste mit 3-6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkenylreste mit 4-6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylalkylreste mit 4-8 Kohlenstoff atomen, Alkanoyloxyreste mit 1-3 Kohlenstoff-atomen, Alkylsulfonyloxyreste mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Phenylreste, durch Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder Nitro monosubstituierte Phenylreste, Nitro-, Cyano-, Carboxy- oder Hydroxygrup-pen, Alkoxycarbonylgruppen mit 1—3 Kohlenstoffatomen, oder Gruppierungen der Formeln: -O-R3, -S-R3, -SO-R3 oder S02-R3 bedeuten,
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10
worin R3 für einen Alkylrest mit 1—12 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierten Alkylrest mit 1-12 Kohlenstoff atomen, durch Phenyl, Cyano oder eine Alkoxygruppe mit 1-3 Kohlenstoff atomen monosubstituierten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest, einen durch Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1—3 Kohlenstoffatomen oder Nitro monosubstituierten Phenylrest, einen Cycloalkylrest mit 3-6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylalkylrest mit 4—8 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2—12 Kohlenstoff -atomen, einen halogensubstituierten Alkenylrest mit 2-12 Kohlenstoff atomen, einen Alkinylrest mit 2-12 Kohlenstoffatomen oder einen halogensubstituierten Alkinylrest mit 2-12 Kohlenstoffatomen steht, mit der Massgabe, dass der Rest R3 insgesamt höchstens 12 Kohlenstoffatome enthält,
R2 für Halogen, Wasserstoff, eine Alkoxycarbonylgruppe mit 1—3 Kohlenstoffatomen, eine Alkylgruppe mit 1—6 Kohlenstoffatomen, eine durch Halogen der Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen substituierte Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2-6 Kohlenstoffatomen, einen durch Halogen oder Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen substituierten Alkenylrest mit 2-6 Kohlenstoffatomen, einen Alkinylrest, einen Cycloalkylrest mit 3-6 Kohlenstoffatomen, einen durch Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoff atomen oder Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoff atomen substituierten Cycloalkylrest mit 3-6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkenylrest mit 4-6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylalkylrest mit 4-8 Kohlenstoffatomen, einen phenylsubstituierten Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, ein Furyl-, Naphthyl-oder Thienylrest, eine Gruppierung der Formeln:
-O-R4, -S-R4, -SO-R4 oder -S02-R4,
worin R4 für einen Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoff atomen, einen halogensubstituierten Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, einen halogensubstituierten Alkenylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, einen Benzyl- oder Phenylrest, oder einen durch Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoff atomen oder Alkoxy mit 1—3 Kohlenstoffatomen substituierten Phenylrest steht, oder der Rest R2 ein Phenylrest der Formel:
eine durch Phenyl, Cyano oder eine Alkoxygruppe mit 1—3 Kohlenstoffatomen monosubstituierte Alkylgruppe mit 1-12 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, eine durch Halogen, eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygrup-5 pe mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder eine Nitrogruppe monosubstituierte Phenylgruppe, eine Cycloalkylgruppe mit 3-6 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylalkylgruppe mit 4—8 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2—12 Kohlenstoffatomen, eine halogensubstituierte Alkenylgruppe mit 2—12 Kohlenstoff -10 atomen, eine Alkinylgruppe mit 2—12 Kohlenstoffatomen oder eine halogensubstituierte Alkinylgruppe mit 2-12 Kohlenstoffatomen steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R6 höchstens 12 Kohlenstoff atome enthält,
und die Indices m und n unabhängig voneinander 0,1 oder 2 15 bedeuten, wobei jedoch der Index m für 1 oder 2 steht, falls R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet, und ausserdem R2 ein unsubstituierter Phenylrest ist,
bzw. von Salzen der Verbindungen der Formel Ia. Die entsprechende Verbindung der Formel Ia, in welcher m 20 = 0 ist, R2 für einen unsubstituierten Phenylrest steht und R ein Wasserstoffatom bedeutet, nämlich das 3,5-Diphenyl-4(lH)-pyridon, ist bereits aus der oben erwähnten Veröffentlichung von Benary und Bitter in Ber. 61,1058 (1928) bekannt. Auch das entsprechende 1-Methylderivat, nämlich das 3,5-Diphenyl-25 l-methyl-4(lH)-pyridon, ist bereits in der Literatur beschrieben.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der neuen Pyridone der Formel Ia ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel IV
30
35
IV
ist, worin die Reste
Rs unabhängig voneinander Halogen, Alkylgruppen mit 1-8 Kohlenstoff atomen, halogensubstituierte Alkylgruppen mit 1-8 Kohlenstoff atomen, durch Phenyl, Cyano oder Alkoxy mit 1—3 Kohlenstoffatomen monosubstituierte Alkylgruppen mit 1-8 Kohlenstoff atomen, Alkenylgruppen mit 2-8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkenylgruppen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkinylgruppen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkinylgruppen mit 2-8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppen mit 3-6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkenylgruppen mit 4-6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylal-kylgruppen mit 4-6 Kohlenstoffatomen, Alkanoyloxygruppen mit 1—3 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyloxygruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Phenyl, durch Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen monosubstituierte Phenylgruppen, oder Nitro-, Cyano-, Carboxy-oder Hydroxygruppen, Alkoxycarbonylgmppen mit 1 bis 3 Kohlenstoff atomen oder Gruppierungen der Formeln:
-O-R6,-S-R6,-SO-R6 oder-S02-R6
bedeuten, worin
R6 eine Alkylgruppe mit 1-12 Kohlenstoffatomen, eine halogensubstituierte Alkylgruppe mit 1—12 Kohlenstoffatomen,
in welcher
R1, R2 und m die in Formel Ia angegebene Bedeutung haben, einer der Substituenten Q1 oder Q2 für zwei Wasserstoff -40 atome steht, und der andere der beiden Substituenten Q1 und Q2 einen Rest der Formel = CH-NHR bedeutet,
worin R die gleiche Bedeutung aufweist wie in Formel Ia, mit einem Formylierungsmittel cyclisiert.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfah-45 rens bevorzugt eingesetzten Formylierungsmittel sind Ester der Ameisensäure und von diesen ist der entsprechende Äthylester, nämlich das Äthylformiat ganz speziell bevorzugt.
Wenn man bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens ein solches Ausgangsmaterial der Formel IV verso wendet, in welcher R ein Wasserstoffatom ist, also der eine der beiden Reste Q1 oder Q2 für eine Gruppierung der Formel = CH-NH2 steht, dann erhält man als Endprodukt ein entsprechendes Pyridon der Formel Ia, in welchem R ein Wasserstoffatom ist. Diese Verbindungen können dann in solche Verbin-55 düngen der Formel Ia übergeführt werden, in welchen R ein Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, ein durch Halogen, Cyano, Carboxy oder Methoxycarbonyl substituierter Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, ein Alkenylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder ein Alkinylrest mit 2 oder 3 Kohlen-60 stoffatomen ist, indem man am Stickstoffatom den entsprechenden Rest nach der Methode der N-Alkylierung einführt.
Die N-Alkylierung der entsprechenden Verbindung der Formel Ia, in welcher R ein Wasserstoffatom ist, kann durchgeführt werden, indem man den entsprechenden Substituenten R 65 mit einem Halogenid oder, im Falle entsprechender Alkylreste, mit einem Dialkylsulfat einführt.
Die nachträgliche AJkylierung am Stickstoffatom kann jedoch auch durchgeführt werden, indem man das entsprechende
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1-unsubstituierte Pyridon der Formel la zunächst durch Umsetzung mit einem Halogenierungsmittel oder einem Alkylierungs-mittel in das entsprechende 4-Halogenderivat oder das entsprechende 4-Alkoxyderivat überführt. Zu diesem Zwecke sind als Halogenierungsmittel beispielsweise POCl3, POBr3 oder PC15 geeignet. Als O-AIkyliermittel kommen beispielsweise Methyl-trifluormethansulfonat oder Methylfluorsulfonat, sowie auch Alkylhalogenide in Gegenwart einer Base in Frage. In der nächsten Arbeitsstufe wird die 4-Halogen- oder 4-Alkoxy-Verbin-dung dann mit einem Halogenid des Substituenten R umgesetzt, wodruch das l-R-Substituierte-4-substituierte-pyridiniumsalz entsteht. Das dabei erhaltene Salz wird zur Bildung des gewünschten Produktes anschliessend entweder mit einer Mineralsäure oder einem Alkalihydroxid hydrolysiert. Im einzelnen wird hierzu auf Pharm. Bull. (Japan) 1,70-74 (1953) verwiesen.
Wenn man bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens ein Ausgangsmaterial der Formel IV verwendet, in welchem R eine Hydroxygruppe ist, dann erhält man ein entsprechendes Pyridon der Formel Ia, in welchem R ebenfalls ein Hydroxyrest ist. Dieses Produkt kann dann anschliessend ver-estert werden, beispielsweise einer Acetylierung unterworfen werden, wobei man ein entsprechendes 3-PhenyI-5-substitu-iertes-4(lH)~pyridon der Formel V
(V)
a' ■
erhält, worin
R' ein Acetoxyrest ist, und die Reste R1, R2 und m die gleiche Bedeutung aufweisen wie in Formel Ia, und es kann natürlich auch ein Salz der Verbindung der Formel V hergestellt werden.
In bevorzugten nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Verbindungen der Formel Ia befindet sich der Substituent R1 in der m-Stellung des Benzolkernes, und diese Verbindungen weisen also die folgende Formel III:
0 Ii
/V»-
X
>
III
v i
R
auf, wobei die Reste
R, R1 und R2 die gleiche Bedeutung besitzen wie in Formel
Ia.
Speziell bevorzugt von diesen Verbindungen der Formel III sind dabei diejenigen, in welchen der Rest R1 die Bedeutung einer Trifluormethylgruppe aufweist.
Weitere bevorzugte nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellte Pyridone der Formel Ia besitzen die folgende Strukturll:
worin X Sauerstoff bedeutet,
R° für Q-Q-Alkyl, Q-Q-Alkenyl, Acetoxy oder Methoxy steht,
q und p unabhängig voneinander 0,1 oder 2 bedeuten, 5 die Reste R7 unabhängig für Halogen, Q-Q-Alkyl, Tri-fluormethyl oder Q-Q-Alkoxy stehen,
die Reste Rs unabhängig voneinander Halogen, Q-Q-Al-kyl, Trifluormethyl oder Q-Q-Alkoxy sind oder sich zwei Reste Rs in o- und m-Stellung zueinander benachbart befinden xo und zusammen mit dem Phenylring, an den sie gebunden sind, eine 1-Naphthylgruppe bilden.
In den obigen Formeln werden die allgemeinen chemischen Ausdrücke in ihren normalen Bedeutungen verwendet. Die Angaben Q-Q-Alkyl, Q-Q-Alkenyl, Q-Q-Alkinyl, Q-Q-15 Alkoxy, Q-Q-Alkyl, Q-Q-Alkenyl, Q-Q-Alkinyl, Q-Q-Alkyl, Q-Q-Alkenyl und Q-Q-Alkinyl beziehen sich beispielsweise auf Reste, wie Methyl, Äthyl, Isopropyl, Vinyl, Al-lyl, Methoxy, Isopropoxy, Propargyl, Isobutyl, Hexyl, Octyl, 1,1-Dimethylpentyl, 2-Octenyl, Pentyl, 3-Hexinyl, l-Äthyl-2-20 hexenyl, 3-Octinyl, 5-Heptenyl, l-Propyl-3-butinyl und Crotyl.
Unter Q-Q-Oycloalkyl und Q-C5-Cycloalkenyl werden beispielsweise Reste verstanden, wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclohexyl, Cyclobutenyl, Cyclopentenyl und Cyclohexadienyl.
Die Angabe Q-Q-Cycloalkylalkyl bezieht sich auf Reste, 25 wie beispielsweise Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cy-clohexylmethyl und Cyclohexläthyl.
Mit Q-Q-Alkanoyloxy werden Reste verstanden, wie For-myloxy, Acetoxy und Propionyloxy.
Die Angaben Q-Q-ÀIkoxycarbonyl bezieht sich beispiels-30 weise auf Reste, wie Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl und Isopropoxycarbonyl.
Unter Q-Q-Alkylsulfonyloxy sind Reste gemeint, wie Me-thylsulfonyloxy und Propylsulfonyloxy.
Der Ausdruck Halogen bedeutet vorzugsweise Fluor, Chlor, 35 Brom und Jod.
Die oben beschriebenen Verbindungen können Salze, beispielsweise Säureadditionssalze bilden. Die bevorzugten Salze sind die Hydrohalogenide, wie die Hydrojodide, Hydrobromi-de, Hydrochloride und Hydrofluoride. Besonders geeignet sind 40 auch Salze der Sulfonsäuren. Zu derartigen Salzen gehören beispielsweise die Sulfonate, Methylsulfonate und Toluolsulfonate.
Die beim erfindungsgemässen Verfahren verwendeten Formylierungsmittel können aus den für solche Reaktionen üblicherweise verwendeten Mitteln ausgewählt werden. Die bevorzug-45 ten Mittel sind Ester der Ameisensäure der Formeln
H—C~0^-(C1-Cs Alkyl) oder
50
55
Si
\ y
60
II,
Ähnliche Formylierungen werden in Organic Syntheses 300-302 (Sammelband III, 1955) diskutiert.
Die Ester werden im allgemeinen in Gegenwart starker Basen verwendet, von denen Alkalialkoxide bevorzugt werden, wie Natriummethoxid, Kaliumäthoxid oder Lithiumpropoxid. Es lassen sich jedoch auch andere Basen verwenden, wie Alkalihydride oder Alkaliamide, oder auch anorganische Basen, wie Alkalicarbonate oder Alkalihydroxide. Starke organische Basen, wie Diazabicyclononan und Diazabicycloundecan, sind ebenfalls geeignet.
Umsetzungen mit Formylierungsmitteln können in aproti-schen Lösungsmitteln durchgeführt werden, wie sie normalerweise bei chemischen Synthesen eingesetzt werden. Das normalerweise bevorzugte Lösungsmittel ist Äthyläther. Als Lösungs-
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12
mittel für Formylierungen können Äther im allgemeinen verwendet werden, beispielsweise Lösungsmittel, wie Tetrahydro-furan, Äthylbutyläther, 1,2-Dimethoxyäthan und Tetrahydro-furan, aromatische Lösungsmittel, wie Benzol oder Xylol, und Alkane, wie Hexan oder Octan.
Aufgrund der für die Formylierungsreaktionen im allgemeinen verwendeten starken Basen kann man bei niedrigen Arbeitstemperaturen die besten Ergebnisse erhalten. Umsetzungstemperaturen im Bereich von etwa — 25 °C bis etwa 10 °C werden bevorzugt. Man kann das Reaktionsgemisch auch auf Ramptemperatur kommen lassen, nachdem die Umsetzung teilweise beendet ist. Zur Erzielung wirtschaftlicher Ausbeuten bei den Formylierungsreaktionen reichen im allgemeinen Umsetzungszeiten von etwa 1 bis etwa 24 Stunden aus.
Wie bereits erwähnt wurde, wird zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens ein Ausgangsmaterial der Formel IV
A
\ _/
0 Ii
C—R2 Ii
9Z
IV
benötigt, in welchem einer der Substituenten Q1 oder Q2 für zwei Wasserstoffatome steht, und der andere der beiden Substituenten Q1 und Q2 einen Rest der Formel =CH-NHR bedeutet,
wobei R die gleiche Bedeutung aufweist wie in Formel I.
Wenn also in diesem Ausgangsmaterial der Formel IV der Substituent Q1 für die genannte stickstoffhaltige Gruppierung steht und der Substituent Q2 die Bedeutung von zwei Wasserstoffatomen aufweist, dann besitzt dieses Enaminketon die folgende Formel XI:
XI
HNCH
Ketonzwischenprodukt der Formel IX sieht, wird bei der For-mylierungsreaktion eine der beiden^>CH2-Gruppen des Ausgangsproduktes der Formel VHI in die Gruppierung der Formel ^>C=CH umgewandelt, während die andere der beiden CH2-
5 I
OH
Gruppen erhalten bleibt. Das hier angeführte Zwischenprodukt der Formel IX stellt nur eine der beiden möglichen Substitutionen dar, und je nach den aktivierenden Eigenschaften der Sub-io stituenten R1 bzw. R2 des Ausgangsmateriales kann bei der For-mylierung auch die andere der beiden genannten CH2-Gruppen substituiert werden. Für die Weiterführung der Herstellung des Ausgangsmateriales ist dies jedoch ohne Bedeutung, weil es lediglich nötig ist, dass einer der beiden Reste Q1 oder Q2 für zwei 15 Wasserstoffatome steht, während der andere die genannte for-mylierte Gruppierung darstellen muss.
Anschliessend wird dann das Ketonzwischenprodukt der Formel IX mit Ammoniak oder einem Amin der Formel RNH2 umgesetzt, wobei man das als Ausgangsprodukt benötigte Ena-20 minketon der Formel XI erhält, bzw. die entsprechende analog aufgebaute Verbindung, in welcher der Rest Q1 für zwei Wasserstoffatome steht, während der Rest Q2 die stickstoffhaltige Gruppierung darstellt.
Die zur Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV 25 benötigten Ketone der Formel VIII sind 2-Propanone, und diese können durch aus der Literatur bekannte Synthesen hergestellt werden. Es wird hierzu beispielsweise auf folgendes Literaturmaterial verwiesen: Coan et al., J. Am. Chem. Soc. 76,501 (1954) ; Sullivan et al., «Disodium Tetracarbonylferrate», Ame-30 rican Laboratory 49-56 (Juni 1974) ; Collman et al., «Synthesis of Hemifluorinated Ketones using Disodium Tetracarbonylferrate», J. Am. Chem. Soc. 95,2689-91 (1973); Collman et al., «Acyl and Alkyl Tetracarbonylferrate Complexes as Interme-diates in The Synthesis of Aldehydes and Ketones», J. Am. 35 Chem. Soc. 94,2516-18 (1972).
Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung auch die Herstellung der den Pyridonen der Formel Ia analog aufgebauten Pyridothionen, die also der folgenden Formel Ib
Die Herstellung dieses Ausgangsmaterials der Formel XI kann durchgeführt werden, indem man ein Keton der Formel VIII
jO
>—CH —0—CH -
/ B 2
VIII
45
I -R2
(Ib)
mit einem Formylierungsmittel umsetzt, wobei man ein Ketonzwischenprodukt der folgenden Formel IX
Ri
\ ï
>—C—G—CH —Ra / II
* HOCH
IX
erhält.
Zur Durchführung dieser Formylierungsreaktion können die gleichen Formylierungsreagenzien verwendet werden, wie sie weiter vorne im Zusammenhang mit dem erfindungsgemässen Verfahren zur Herstellung der erwünschten Endprodukte der Formel Ia erläutert wurden. Bevorzugte Formylierungsmittel sind also die genannten Ester der Ameisensäure und die Formylierung wird zweckmässigerweise unter den gleichen Bedingungen durchgeführt, wie sie weiter vorne im Zusammenhang mit der Herstellung der Endprodukte erläutert wurden.
Wie man aus einem Vergleich der Formel VIII mit dem entsprechen.
In diesen Pyridothionen der Formel Ib haben die Reste R, so R1 und R2 die gleiche Bedeutung wie in den entsprechenden Pyridonen der Formel Ia, und auch m kann 0,1 oder 2 sein. In diesem Fall darf jedoch m auch dann 0 sein, wenn R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, und ausserdem R2 ein unsubstituierter Phenylrest ist, weil diese genannten Schwefel-55 Verbindungen ebenfalls neue Verbindungen sind.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der Pyri-dothione der Formel Ib und der Salze derselben ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel IV
60
IV
65
in welcher
R1, R2 und m die in Formel Ia angegebene Bedeutung haben, einer der Substituenten Q1 oder Q2 für zwei Wasserstoff-
13
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atome steht, und der andere der beiden Substituenten Q1 und Q2 einen Rest der Formel =CH-NHR bedeutet,
worin R die gleiche Bedeutung aufweist wie in Formel Ia, mit einem Formylierungsmittel zu einer Verbindung der Formel Ia
(Ia)
R
cyclisiert, und diese mit Phosphorpentasulfid zu den Verbindungen der Formel Ib umsetzt.
Nach diesem zweistufigen Verfahren kann man beispielsweise das 3,5-Diphenyl-l-methyl-4(lH)-pyridinthion herstellen, indem man das 2,4-Diphenyl-l-methylamino-l-buten-3-on mit Äthylformiat zu dem 3,5-Diphenyl-l-methyl-4(lH)-pyri-don cyclisiert, und dieses mit Phosphorpentasulfid behandelt.
Des weiteren kann man das l-Methyl-3-phenyl-5-(3-tri-fluormethylphenyl)-4(lH)-pyridothion herstellen, indem man ein Ausgangsmaterial aus l-MethyIamino-2-phenyl-4-(3-tri-fluormethylphenyl)-l-buten-3-on und/oder l-Methylamino-4-phenyI-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on mit Äthylformiat zu dem l-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert, und dieses mit Phosphorpentasulfid behandelt.
Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der neuen 3-Phenyl-5-substituierten-4(lH)-pyridone der Formel Ia, bzw. der entsprechenden Pyridothione der Formel Ib, die also die folgende Formel I:
y/vP
/
,x_
\ /
/ V
\
X
30
(i)
R
aufweisen, in welchen
X ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom ist,
R, R1 und R2 die gleiche Bedeutung aufweisen wie in Formel Ia, bzw. Ib, und die Indices m und n unabhängig voneinander 0,1 oder 2 bedeuten, wobei der Index m für 1 oder 2 steht, falls R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, und ferner X ein Sauerstoffatom bedeutet, und ausserdem R2 einen unsubstituierten Phenylrest darstellt, bzw. von Salzen der Verbindungen der Formel I, als Wirkstoffkomponente eines herbiziden Mittels.
Als Wirkstoffkomponenten der Formel I sind wieder diejenigen speziell bevorzugt, welche der folgenden Formel II:
X Ii
II
entsprechen, wobei in dieser Formel
X für ein Sauerstoffatom oder Schwefelatom steht,
R° für einen Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder eine Meth-5 oxygruppe steht, und p und q gleich oder verschieden sind, und 0,1 oder 2 bedeuten, die Reste R7 gleich oder verschieden sind und für Halogen, Alkylgruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Trifluormethylgrup-pen oder Alkoxygruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen, 10 die Reste R8 gleich oder verschieden sind und Halogen, Alkylgruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Trifluormethylgrup-pen oder Alkoxygruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen sind, oder zwei Reste R8, die in o- und m-Stellung zueinander benachbart sind und zusammen mit dem Phenylring, an den sie gebunden 15 sind, eine l-Naphthylgruppe bilden.
Ganz speziell bevorzugt sind als Wirkstoffkomponente die Verbindungen der Formel I, in welchen X ein Sauerstoffatom ist und der Substituent R1 in der m-Stellung des Benzolkernes gebunden ist, und insbesondere die Bedeutung einer Trifluorme-2o thylgruppe aufweist.
Die nach den erfindungsgemässen Verfahren herstellbaren Pyridone der Formel Ia, bzw. Pyridothione der Formel Ib, können durch Behandlung mit einer Säure oder einer Base in die entsprechenden Salze übergeführt werden.
25
Als Beispiele für nach dem erfindungsgemässen Verfahren herstellbare Pyridone der Formel Ia bzw. deren Salze, seien die folgenden Verbindungen genannt:
3-(2,6-Dimethylphenyl)-l-isopropyl-5-(l-naphthyl)-4(lH)-py-ridon,
3-(4-Methylphenyl)-5-phenyl-l-vinyl-4(lH)-pyridon-hydrojo-did,
3-(3,5-Difluorphenyl)-l-methoxy-5-phenyl-4(lH)-pyridon, l-Propyl-3-(4-trifluormethylphenyl)-5-(3-trifluormethylphe-35 nyl)-4(lH)-pyridon,
3-(2,6-Difluorphenyl)-5-(3-jodphenyl)-l-vinyl-4 (lH)-pyridon
3-(3,5-Dibromphenyl)-5-(3-isopropoxyphenyl)-l-propyl-
4(lH)-pyridon
3-(3-Bromphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon 3-(4-Chlorphenyl)-5-(2,4-dimethoxyphenyl)-l-propyl-4(lH)-pyridon l-(Acetoxy-3-(4-chlorphenyl)-5-(l-naphthyl)-4 (lH)-pyridon 3-(4-Äthoxy-2-fluorphenyl)-l-methoxy-5-phenyl-4(lH)-pyri-don l-Allyl-3,5-bis(3-äthyl-4-methoxyphenyl)-4(lH)-pyridon 3-(3-Chlorphenyl)-5-[2,4-bis(trifluormethyl)phenyl]-l-meth-Oxy-4(lH)-pyridon
3-Benzyloxy-l-chlormethyl-5-(3-äthinylphenyl)-4(lH)-pyri-don
3-Benzylthio-l-(2-bromäthyl)-5-(2,4-dimethylpehnyl)-4(lH)-pyridon
3-BenzyIsulfinyI-l-äthyI-5-(3-fIuor-5-propyIphenyl)-4(lH)-pyridon
3-Benzylsulfonyl-5-(3-octylphenyl)-l-propyl-4(lH)-pyridon 55 3-(2-Butylphenyl)-l-trifluormethyl-4(lH)-pyridon-hydrobro-mid
3-(3-Hexylphenyl)-l-methyl-5-(2-methylphenyl)-4(lH)-pyri-don l-(3,3-Dibrompropyl)-3-(2,4-dichlorphenyl)-5-methyl-4(lH)-pyridon
3-(2,4-Dimethylphenyl)-5-methoxycarbonyl-l-methyl-4(lH)-pyridon l-Methyl-3-[3-(l-propylepntyl)phenyl]-5-propyl-4(lH)-pyri-don
65 1 -(2-Cyanoäthyl)-3-(3 -octyl-4-methylphenyl)-5 -propoxycar-bonyl-4(lH)-pyridon
3-[3-(2-Äthylpentyl)phenyl]-l-carboxymethyl-5-(3-trifluorme-thylphenyl)-4( 1 H)-pyridon
40
50
60
630 356
3-(2-Chlormethylphenyl)-l-methoxycarbonylmethyl-4(lH)-pyridon
3-(3,5-Diäthylphenyl)-l-propargyl-5-[3-(5,5-dibrompentyl)-phenyl]-4(l H)-pyridon
3-(2,4-Dipropylphenyl)-l-methyl-5-trifluormethyl-4(lH)-pyri-don
3 - (4-Benzylphenyl)-1 - äthoxy-5 - (2-fluoräthyl) -4 ( 1 H) -py ridon 3-(3-Chlor-2-methoxyphenyl)-5 -(1,1 -dibrompentyl)-1 -methyl-4(lH)-pyridon
3-(3-Hexylphenyl)-5-methoxymethyl-l-methyl-4(lH)-pyridon l-Methyl-3-[4-(4-phenylhexyl)phenyl]-5-(3-propylphenyl)-
4(lH)-pyridon
3-(6-Äthoxyhexyl)-5-(3-äthyl-5-jodphenyl)-l-(3-jodpropyl)-4(lH)-pyridon
3-[4-(8-Cyanooctyl)phenyl]-l-methyl-5-(2-pentenyl)-4(lH)-pyridon
3-(2,2-Dichlorvinyl)-l-methyl-5-[3-(3-propoxyheptyl)-phe-nyI]-4( 1 H)-py ridon
3-(2-Brom-l-butenyl)-5-[3-(6-äthoxyheptyl)phenyl]-l-äthoxy-4(lH)-pyridon
3-(4-Äthoxy-2-pentenyl)-5-[2-(2,4-hexadienyl)phenyl]-l-methoxy-4(lH)-pyridon l-Methoxycarbonylmethyl-3-[3-(3-octenyl)phenyl]-5-phenyl-4(lH)-pyridon-methansulfonat
3-(2-Butinyl)-5-(2,4-dijodphenyl)-l-äthoxy-4(lH)-pyridon
3-[4-(2,6-Dibrom-2-heptenyl)phenyl]-l,5-dimethyl-4(lH)-py-
ridon
3-(2-Hexenyl)-l-methyl-5-[3-(l,l,2,2-tetrachlor-4-octenyl)-phenyl]-4(lH)-pyridon
3-Cyclobutyl-5-[4-(2-jodvinyl)phenyl]-l-propoxy-4(lH)-pyri-don l-(l-Carboxyäthyl)-3-(2-chlorcyclopropyl)-5-[3-(3-chlorpro-pargyl)phenyl]-4(lH)-pyridon
3-[4-(l,l-Dibrom-4-pentinyl)phenyl]-l-isopropoxy-5-(2-me-thylcyclobutyl)-4(lH)-pyridon
3-(2,4-Dijodcyclopentyl)-l-äthyl-5-[4-(2-octinyl)phenyl]-4(lH)-pyridon
3-[2-(l,l-Dichlor-4-heptinyl)phenyl]-5-(4-methoxycyclohe-xyl)-l-methoxy-4(lH)-pyridon
3-(3-Cyclohexenyl)-5-(3-cyclohexylphenyl)-l-dimethylaimno-4(lH)-pyridon
3-[4-(l-Cyclobutenyl)phenyl]5-methoxy-l-vinyl-4(lH)-pyri-don-toluolsulfonat
3-[4-(2-Cyclohexenyl)phenyl]-5-isopropoxy-l-trifluormethyl-4(lH)-pyridon l-Dichlormethyl-3-(2-jodäthoxy)-5-(4-isopropylsulfonyloxy-phenyl)-4(lH)-pyridon
3-Allyloxy-5-[4-(2-chlorphenyl)phenyl]-l-isopropyl-4(lH)-py-ridon-hydrochlorid
3-(2,2-Dichlorvinyloxy)-5-[2-(3-jodphenyl)phenyl]-l-methyl-4(lH)-pyridon
3-(2-Bromallyloxy)-5-[3-(3-bromphenyl)phenyl]-l-vinyl-4(lH)-pyridon l-Allyl-3-[4-(2-methylphenyl)phenyl]-5-(3,3,3-trifluor-l-pro-penyloxy-4(lH)-pyridon l-Methoxy-3-phenoxy-5-[3-(4-propylphenyl)phenyl]-4(lH)-pyridon
3-(2-Chlorphenoxy)-5-[4-methoxyphenyl)phenyl]-l-propar-gyl-4(l H)-pyridon
3-(4-Bromphenoxy)-5-[4-(2-äthoxyphenyl)phenyl]-l-äthyl-4(lH)-pyridon
3-(2-Jodphenoxy)-5-[3-(4-isopropoxyphenyl)phenyl]-l-meth-oxycarbonylmethyl-4(lH)-pyridon l-Methyl-3-(4-nitrophenyl)-5-(3-propylphenoxy)-4(lH)-pyri-don
3-(4-Cyanophenyl)-l-äthoxy-5-(2-methoxyphenoxy)-4(lH)-pyridon
3-(3-Carboxyphenyl)-5-(2-äthoxyphenoxy)-l-isopropyl-4(lH)-pyridon-hydrofluorid l-(2-Carboxyäthyl)-3-(4-hydroxyphenyl)-5-(3-propoxyphen-oxy)-4 ( 1 H)-pyridon
53-Benzyl-5-(2-methoxycarbonylphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyri-don l-Dimethylamino-3-(3-phenylpropyl)-5-(4-propoxycarbonyl)-phenyl)-4(l H)-pyridon
3-(3-Butoxyphenyl)-5-(2-furyl)-l-trifluormethyl-4(lH)-pyri-îo don
3-(l-Äthylpentyl)-5-(3-furyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon
3-[4-(2-Propylhexyloxy)phenyll-l-methoxycarbonylmethyl-5-
(2-thienyl)-4(lH)-pyridon l-Methyl-3-[4-(2-propylnonyloxy)phenyl]-5-(4-trifluormethyl-15 phenyl)-4(lH)-pyridinthion 3-3,5-Diäthylphenyl)-l-äthyl-5-(4-trifluormethoxyphenyl)-4(lH)-pyridinthion
3-[3-(5,5-Dibrompentoxy)phenyl]-5-(3,5-dicyclopropylphe-nyl)-l-äthyl-4(lH)-pyridon 2o3-(2,6-Dinitrophenyl)-l-methoxy-5-[5-phenylpentoxy)-phe-nyl] -4 ( 1H) -pyridon
3-(4-Butoxy-2-difluormethylphenyi)-l-cyanomethyl-5-[3-(6-methoxyhexyloxy)phenyl]-4(lH)-pyridon 3-(2-Cyclohexyl-4-äthylphenyl)-l-methoxycarbonylmethyl-5-25 [2-(6-propoxynonyloxy)-phenyl]-4(lH)-pyridon 3-(2,4-Diallyloxyphenyl)-l-(2,2-dichlorpropyl)-5-(2-methyl-6-nitrophenyl)-4(lH)-pyridon l-Allyl-3-(4-cyano-3-äthoxycarbonylphenyl)-5-[4-(4,4,4-tri-fluor-2-butenyloxy)phenyl]-4(lH)-pyridon 3ol-Äthoxy-3-[3-(9-jod-l-nonenyloxy)-phenyl]-5-phenyl-4(lH)-pyridon
3-[3-(4-Chlor-2-butinyloxy)phenyl]-l-äthoxy-5-(3-fluor-4-iso-butoxyphenyl)-4(lH)-pyridon l-Acetoxy-3-(2,4-dibromphenyl)-5-[3-(l,l,2,2-tetrafluor-3-35 decinyloxy)phenyl]-4(lH)-pyridon 3-[2-(10-Dodecinyloxy)phenyl]-l-methyl-5-(2-propyl-4-pro-pylsulfonyloxyphenyl)-4(lH)-pyridon 3-(2,4-Di(3-pentenyl)phenyl]-5-(3-phenoxyphenyl)-l-(1,1,2,2-tetrafluoräthyl) -4(lH)-pyridon 40 l-(3-Chlorpropyl)-3-(3-cyanomethyl-5-äthylphenyl)-5-[3-(3-jodphenoxy)phenyl]-4(lH)-pyridon
3-(3-Octyl-4-fluorphenyl)-5-[2-(3-äthylphenoxy)phenyl]-l-tri-fluormethyl-4(lH)-pyridon
3-(2-Äthyl-4-propylsulfonyloxyphenyl)-l-äthinyl-5-[2-(4-iso-45 propylphenoxy) phenyl] -4 ( 1 H) -pyridon l-Carboxymethyl-3-(2,4-dinonyloxyphenyl)-5-[3-(4-methoxy-phenoxy)phenyl]-4(lH)-pyridon
3-(3-Chlor-4-heptylthiophenyl)-5-[3-(4-cyanopentyl)phenyl]-l-methyl-4(lH)-pyridon 50 l-Methyl-3-phenyl-5-[2-(3-äthylhexylthio)phenyl)-4(lH)-py-ridonhydrofluorid
3-(2-Chlor-4-äthylphenyl)-l-äthyl-5-(3-nonylthio-4-vinylphe-nyl)-4(lH)-pyridon l-Äthinyl-3-phenyl-5-[3-(2-äthylpentylthio)phenyl]-4(lH)-py-55 ridon
3-(2-Cyano-4-hydroxyphenyl)-l-dimethylamino-5-[3-(5,5-di-brompentlythio)-4-nitrophenyl]-4(lH)-pyridon 3-[4-(4,4-Dijoddodecylthio)phenyl]-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
60 3-[4-(6-Cyanoheptylthio)phenyl]-l-fluormethyI-4(lH)-pyri-don
3-(3-Acetoxy-5-äthylphenyl)-5-[2-(8-cyanoundecylthio)-phe-nyl]-l-chlordifluormethyl-4(lH)-pyridon 3-(4-Benzyl-2-äthoxyäthoxyphenyl)-l-(2-carboxyäthyl)-5-[3-65 (2-äthoxyäthoxy)-5-propargylphenyl]-4(lH)-pyridon-toluol-sulfonat l-Isopropenyl-3[3-(3-phenylpentyl)phenyl]-5-[4-(6-isoprop-oxynonylthio)phenyl]-4(lH)-pyridon
3-(2-Cyanomethyl-4-vinylthiophenyl)-l-äthyl-5-[2-(7-phenyl-heptyI)phenyl]-4( 1 H)-pyridon
3-(3-Allylthio-4-methoxymethylphenyl)-5-[2-(6-cyanohexyl)-
4-vinylphenyl]-l-methyl-4(lH)-pyridon 3-[3-(2-Decenylthio)-5-(2,4-hexadienyl)phenyl]-l-äthoxy-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon
3-[4-( 1,1 -DichloralIylthio)phenyl]-5-[3-(4-octenyl)-2-propyl-phenv I]-1 -trif Iuormethyl-4( 1 H)-pyridon 3-(4~Carboxy-2-hydroxyphenyl)-5-[3-(2-chlor-3-butenylthio)-
5-nitrophenyl]-l -vinyl-4(l H)-pyridon 3-[4-(5,5-Dibrom-3-heptenylthio)phenyI]-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
3-[2-(l-Chlorpropargylthio)phenyl]-l-dimethylamino-5-[3-(4-pentenyl)-5-methoxycarbonylphenyl]-4(lH)-pyridon 3-[4-(3,3-Dibrom-5-hexinylthio)phenyI]-l-methoxy-5-phenyl-4(lH)-pyridon l-Acetoxy-3-(3- äthinylthiophenyl)-5-(3-äthinyl-5-fluorphe-nyl)-4(l H)-pyridon
3-(3-Chlorphenyl)-5-[2-(3-fluorphenyIthio)phenyl]-l-methyl-4(lH)-pyridon l-Carboxymethyl-3-[3-(2-jodphenylthio)phenyl]-5-(3-methyl-
5-methoxycarbonylphenyl)-4(lH)-pyridon l-(2-Chloräthyl)-3-(2,4-diäthylphenyl)-5-[4-(4-äthylphenyl)-
thio)-2-methoxyphenyl]-4(lH)-pyridon
3-[3-(3-Isopropylphenylthio)phenyl]-5-phenyl-l-trifluorme-
thyl-4( 1 H)-pyridon
3-(2-MethyI-6-propoxyphenyl)-3-[4-(3-propoxyphenylthio) phenyl]-1 -propargyl-4(l H)-pyridon
3-[3-Chlor-5 - (4-nitrophenylthio)phenyl]-1 -methyl-5 - (2,4-divi-nylphenyl)-4(l H)-pyridon
3 -(4-Butylsulf inylphenyl) -5 -phenyl-1 -propargyl-4( 1 H)-pyri-don l-Äthyl-3-(3-heptylsulfinylphenyl)-5-(4-propoxycarbonylphe-nyl)-4( 1 H)-pyridon l-Äthoxy-3-[3-(4-propylnonylsulfinyl)phenyl]-5-phenyl-4(lH)-pyridon
3-(2-Äthoxyphenyl)-l-isopropyl-5-[4-(2-fluoräthylsulfinyl)-2-isopropyIphenyl]-4(lH)-pyridon
3-[3,5-Di(4-chlorphenyl)phenyl]-3-[4-(5,5-dibrompentylsulfi-nyl-2-äthoxyphenyl]-l-äthinyl-4(lH)-pyridon 3-[3-(12-Joddodecylsulfinyl)phenyl]-5-phenyl-l-propargyl-4(1 H)-pyridon-hydro j odid
3-(4-Benzylsulfinylphenyl)-5-(3-biphenylyl)-l-isopropenyl-4(lH)-pyridon
3-[3,5-Di(methylsulfonyloxy)phenyl]-5-[3-(5-phenylpentylsul-finyl)phenyl]-1 -vinyl-4(lH)-pyridon 3-(3-Acetoxyphenyl)-5-[2-(7-cyanoheptylsufinyl)phenyl]-l-methoxycarbonylmethyl-4( 1 H)-pyridon l-(2-Carboxyäthyl)-3-[3-(3-cyclohexenyl)-5-(3-cyanoundece-nylsulfinyl)phenyl]-4(lH)-pyridon l-(2-ChIoräthyl)-3[4-(6-methoxyhexylsulfinyl)phenyl]-4(lH)-pyridon
3-(4-Cyclopropylphenyl)-l-jodmethyl-5-[3-(6-propoxynonyl-sulfinyl)-phenyl]-4(lH)-pyridon
3-[3,5-Di(allylsulfinyl)phenyl]-5-phenyl-l-propyl-4(lH)-pyri-don-hydrofluorid l-Dimethylamino-3-[2-(5-dodecenylsulfinyl)phenyl]-5-(3-iso-butylphenyl)-4(lH)-pyridon l-Äthoxy-3-(3-jod-4-pentylphenyl)-5-[3-(3,3,4,4-tetrafluor-l-
butenylsulfinyl)-5-hexylphenyl]-4(lH)-pyridon
3-[2,4-Di(chlordifluormethyl)phenyl]-l-propargyl-5-[3-(l,2,3-
trijod-6-dodecenylsulfinyl)phenyl]-4(lH)-pyridon
3-[3-(4-Brom-2-butinylsulfinyl)-5-methylphenyl]-5[2-jod-3-
(l,2,3-trichlorpentyl)phenyl]-l-vinyl-4(lH)-pyridon l-Allyl-3-[2-(2,2-dibrom-4-hexinylsulfinyl(phenyl]-5-phenyl-
4(lH)-pyridon
3-(4-Benzyl-2-bromphenyl)-l-(2-carboxyäthyl)-5-[3-(l-chlor-butyl)-5-(6-dodecinylsulfinyl)phenyl]-4(lH)-pyridon
15 630 356
l-Cyanomethyl-3-[4-(3-fluorphenylsulfinyl)phenyl]-5-[3-(4-octenyl)phenyl]-4(lH)-pyridon l-Chlormethyl-3-[3-(l,l-dichlor-4-octenyl)-4-nitrophenyl]-5-[3-(2-jodphenylsulfinyl)phenyl]-4(lH)-pyridon 5 3-[3-(2-Chlorvinyl)-5-(4-methylphenylsulfinyl)phenyl]-l-äth-oxy-5-[3-(8-jod-4-octenyl)phenyl]-4(lH)-pyridon 3-[4-(3-Isopropylphenylsulfinyl)phenyl]-5-phenyl-l-propyl-4(lH)-pyridon
3-[3-(2-Äthoxyphenylsulfinyl)phenyl]-l-methyl-5-[4-(2-prop-i o oxyphenoxy)phenyl]-4-( 1 H)-pyridon l-Äthyl.-3-(3-hexylsulfonylphenyl)-5-(4-hydroxyphenyl)-4(lH)-pyridon
3-(2-Carboxy-4-äthylphenyl)-l-dimethylamino-5-[4-(3-äthyl-heptylsulfonyl)phenyl-4(lH)-pyridon 15 l-Acetoxy-3-(2-hexyl-5-fluorphenyl)-5-(3-nitro-5-nonylsulfo-nylphenyl)-4(lH)-pyridon
3-Phenyl-l-propoxy-5-[2-(3-propylnonylsulfonyl)phenyl]-4(lH)-pyridon l-Äthoxy-3-phenyl-5-(3-trifluormethyl-5-trifluormethylsulfo-20 nylphenyl)-4(lH)-pyridon 3-(3-Brom-5-nitrophenyl)-l-äthinyl-5-[4-cyano-2-(6,6-di-bromhexylsulfonyl)phenyl]-4(lH)-pyridon 3-[3-(4,4-Dijoddodecylsulfonyl)phenyl]-5-(2-naphthyl)-l-(l-propinyl)-4(lH)-pyridon 25 3-[5-Chlormethyl-4-(2-propylphenyl)phenyl]-l-vinyl-5-[4-(3-phenylbutylsulfonyl)phenyl]-4(lH)-pyridon 3-[3-(3-Cyanopropylsulfonyl)phenyl]-l-methoxycarbonylme-thyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon l-(2-Carboxyäthyl)-3-[4-(7-cyanoheptylsulfonyl)phenyl]-5-[3-30 (4-chlorphenylphenyl]-4(lH)-pyridon l-Cyanomethyl-3-[3-(ll-cyanoundecylsulfonyl)-5-fluorphenyl [-5-(4-propylsulfonyloxyphenyl)-4(lH)-pyridon 3-(2-Acetoxy-4-äthoxyäthylsulfonylphenyl)-l-chlormethyl-5-(5-cyclopropyl-2-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon 35 3-[4-(3-Cyclohexenyl)phenyl]-l-propyl-5-[3-(9-propoxynonyl-sulfonyl)phenyl]-4(lH)-pyridon (4-vinylsulfonylphenyl)-4(lH)-pyridinthion 3-(2-Allylsulfonyl-4-chlorphenyl)-5-(2-allyl-3-cyclohexyl-l-Acetoxy-3-[4-(2,3-hexadienylsulfonyl)phenyl]-5-phenyl-40 4(lH)-pyridon
3,5-Bis[3-(4-decenylsulfonyl)phenyl]-l-methoxy-4(lH)-pyri-don
3-[4-(2-Bromallylsulfonyl)-2-methylphenyl]-l-methyl-5-[3-(7,7,8,8-tetrafluor-2-octinyl)phenyl]-4(lH)-pyridon 45 3-[4-(6-Heptinyl)-3-methylphenyl]-l-äthyl-5-[3-(l,l,2-trijod-3-butenylsulfonyl)-5-chlorphenyl]-4(lH)-pyridon 3-[2-(5,5-Dibrom-2-pentinyl)phenyl]-l-dimethylamino-5-[3-(5-fluor-2-nonenylsulfonyl)phenyl]-4(lH)-pyridon l-Acetoxy-3-[2-äthyl-4 (5-methoxypentyl)phenyl]-5-[3-50 (12,12,12-trichlor-6-dodecenylsulfonyl)phenyl]-4(lH)-pyridon 3-[2-(3-Chlor-5-hexinylsulfonyl)-4-nitrophenyl]-5-[3-brom-5-(6-cyanohexyl)phenyl]-l-methoxy-4(lH)-pyridon 3-[4-(6,6-Dibrom-3-hexinylsulfonyl)phenyl]-5-phenyl-l-prop-oxy-4(lH)-pyridon 55 3-[3-(2-Cyanoäthyl)phenyl]-l-äthinyl-5-[l,l,2,2-tetrafluor-6-decinylsulfonyl)phenyl]-4(lH)-pyridon l-Cyanomethyl-3-[3-(6-dodecinylsulfonyl)-5-methylphenyl]-5-[2-methyl-4-(l,l,2,2-tetrafluoräthyl)phenyl]-4(lH)-pyridon l-(2-Carboxyäthyl)-3-phenyl-5-(3-phenylsulfonylphenyl)-60 4(lH)-pyridon
3-[3-(4,4-Dijodbutyl)phenyl]-5-[4-(4-fluorphenylsulfonyl)-phenyl]-l-trifluormethyl-4(lH)-pyridon 3-[2-ChIormethyl-3-(6,6-dibromhexyl)phenyl]-5-[3-(3-jodphe-nylsulfonyl)phenyl]-l-methyl-4(lH)-pyridon 65 3-(3-Isopropyl-4-trifluormethylphenyl)-l-methyl-5-[3-(2-propoxyphenylsulfonyl)phenyl]-4(lH)-pyridon 3-[2-Chlor-4-(4-nitrophenylsulfonyl)phenyl]-l-äthyl-5-[3-fluor-5-(4-heptyl)phenyl]-4( 1 H)-pyridon
630 356
16
3-(3-Cyclopropylmethylphenyl)-l-methyl-5-(2-trifhiormethyi-phenyl)-4(lH)-pyridon
3,5-Bis[3-(2-cyclopentyläthyl)phenyl]-l-methoxy-4(lH)-pyri-don
3-(4-Cyclohexyloxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyri-don-methansulfonat
3-(4-Chlorphenyl)-5-(3-cyclobutylthiophenyl)-l-äthoxy-4(lH)-pyridon
3-(2-Cyclopentylsulfinylphenyl)-5-(3-hexylphenyl)-l-propoxy-4(lH)-pyridon-hydrochlorid
3-(3-CyclohexylsulfonylphenyI)-5-(3,5-difhiorphenyl)-l-tri-fluormethyl-4(lH)-pyridon l-Cyanomethyl-3-(2-cyclopropylmethoxyphenyI)-5-(3-trifluor-methylphenyl)-4(lH)-pyridon l-Acetoxy-3-[3-(2-cyclohexyIäthoxy)phenyl]-5-phenyl-4(lH)-pyridon-hydrobromid
3-[4-(2-Cyclobutyläthylthio)phenyl]-l-dimethylamino-5-(3,5-dimethylphenyl)-4(lH)-pyridon
3-(3-Cyclopentlymethylsulfinylphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluor-methylphenyl)-4(lH)-pyridon
3-[4-(2-Cyclohexyläthylsulfonyl)phenyI]-l-äthyl-5-(3-propyl-phenyl-4(lH)-pyridon
3-Cyclopropylmethyl-5-(3-fluorphenyl)-l-methoxy-4(lH)-py-ridon-methan sulfonat
3-(4-Chlorphenyl)-3-(2-cyclohexyläthyl)-l-äthoxy-4(lH)-pyri-don
3-(3-Fluorphenyl)-l-methyl-5-phenyIthio-4(lH)-pyridon
3-(3-Chlor-5-methylphenyl)-l-äthoxy-5-phenylsulfinyl-4(lH)-
pyridon
3-(2-Butylphenyl)-5-(3,5-dichlorphenylthio)-l-(l-propenyl)-4(lH)-pyridon
3-(2,4-Dibromphenyl)-l-dimethylamino-5-(4-äthylphenylsulfi-nyl)-4(lH)-pyridon
3-Methylthio-5-phenyl-l-(-propinyl)-4(lH)-pyridon
3-ÄthylsuIfonyl-l-isopropyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-
4(lH)-pyridon
3-(2-ChloräthyIsulfinyl)-l-chIormethyl-5-(3-methylphenyl)-4(lH)-pyridon l-(l-Carboxyäthyl)-3-(2,4-dimethylphenyl)-5-vinylthio-4(lH)-pyridon l-(2-Bromäthyl)-3-(2-chlor-3-fluorphenyl)-5-(l,2-difluorallyl-sulfinyl)-4(lH)-pyridon l-Dimethylamino-3-(4-methoxy-2-butenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon l-Äthinyl-3-(2-propoxyvinyl)-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon und
Im folgenden werden bevorzugte Verbindungen der Formel I angegeben.
l-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
3-(3-Fluorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
3-(3-Chlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
3,5-Bis(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon
3-(3-Chlorphenyl)-5-(3-fluorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon l-Methyl-3-(3-methylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon
3,5-Diphenyl-l-methyl-4(lH)-pyridon l-Methyl-3,5-bis(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
3-(3-Bromphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
3-(3-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
3-(3-Äthoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon l-Methyl-3-phenyl-5-(3-propoxyphenyl)-4-(lH)-pyridon
3-(3-Isopropoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon l-Methyl-3-phenyl-5-[3-(l,l,2,2-tetrafluoräthoxy)phenyl]-
4(lH)-pyridon
3,5-Bis(3-fluorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon
3-(2-Chlorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-
4(lH)-pyridon
3-(3-Chlorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
3-(4-Chlorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifIuormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
3-(2-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon 5 3-(3-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
3-(4-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
3-(3-Chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon io l-Äthyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon l-AlIyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon l-Methyl-3-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon 3-Chlor-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon 3-Brom-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon 15 l,3-Dimethyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon 3-Äthyl-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon 3-Isopropyl-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyri-don
Es ist ferner möglich, die nach dem erfindungsgemässen 20 Verfahren hergestellten Pyridothione der Formel Ib, in welchen R eine Hydroxygruppe ist, anschliessend zu den entsprechenden 1-Acetoxyverbindungen zu acetylieren, und es ist ferner auch möglich nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellte Pyridone der Formel Ia, in welchen R eine Hydroxygruppe ist, 25 zunächst zu den entsprechenden Pyridonen, in welchen R eine Acetoxygruppe bedeutet, zu acetylieren, und diese dann durch eine anschliessende Behandlung mit Phosphorpentasulfid in die entsprechenden Pyridothione überzuführen.
In der Folge werden nach dem erfindungsgemässen Verfah-30 ren herstellbare Pyridothione der Formel Ib
(Ib)
■N ^
•R
40
genannt, die sämtliche eine herbizide Wirksamkeit besitzen, und auch solche Verbindungen die aus den Thioverbindungen durch Acetylierung herstellbar sind:
l-Methyl-3,5-bis(-3methoxyphenyl)-4(lH)-pyridinthion, 45 l-Äthyl-3-(4-äthoxyphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridinthion, 3-(3,5-Dijodphenyl)-5-(3-propylphenyl)-1 -propyl-4(l H)-pyri-dinthion,
l-Allyl-3-(3-chlorphenyl)-5-(2,3-diäthoxyphenyl)-4(lH)-pyri-dinthion,
50 3,5-Diphenyl-1 -äthyl-4( lH)-pyridinthion,
l-Acetoxy-3-(3,5-diäthylphenyl)-5-(2,4-diäthylphenyl)-4(lH)-pyridinthion,
l-Allyl-3-(l-naphthyl)-5-(4-propoxyphenyl)-4(lH)-pyridin-thion,
55 l-Methyl-3-phenyl-5-(2-propylphenyl)-4(lH)-pyridinthion-hydrochlorid,
l-Allyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridin-thion,
l-Acetoxy-3,5-diphenyl-4(lH)-pyridinthion, 60 3-(2-Jodphenyl)-5-(3-isopropylphenyl)-l-methoxy-4(lH)-py-ridinthion,
3-(2-Jod-4-methylphenyl)-5-phenyl-l-vinyl-4(lH)-pyridin-thion,
3,5-Diphenyl-l-isopropyl-4(lH)-pyridinthion, 65 3-(3-Brom-5-äthylphenyl)-5-(3-methylphenyl)-l-propyl-4(lH)-pyridinthion
3-(2-Jod-4-propylphenyl)-l-methyl-5-(4-trifluormethylphenyl-(4(lH)pyridinthion,
l-Methyl-3-(3-methyl-5-propylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyri-dinthion,
3-(2-Chlor-4-jodphenyl)-5-(3-fluorphenyl)-l-propyl-4(lH)-pyridinthion,
l-(2-Chloräthyl-3-cyano-5-phenyl-4(lH)-pyridinthion, 3,5-Diphenyl-l-äthinyI-4(lH)-pyridinthion, 3-(4-Heptafluorpropylphenyl)-5-hexyl-l-methyl-4(lH)-pyri-dinthion,
3-(2-Chloräthyl)-5-(4-(2,2-dijodoctyl)-phenyl)-l-methoxy-4(lH)-pyridinthion,
3-(6-Jodhexyl)-l-isopropoxy-5-phenyl-4(lH)-pyridinthion,
l-DimethyIamino-3,5-bis(3-trifluormethylphenyI)-4(lH)-pyri-
dinthion,
l-(2-ChloräthyI)-3-(4-(2-cyanoäthyl)phenyl)-4(lH)-pyridin-thion,
l-MethyI-3-(2-propoxyäthyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridinthion-hydrofluorid,
l-Methyl-3-phenyl-5-vinyl-4(lH)-pyridinthion,
3-Allyl-5-(4-(3-cyanohexyl)phenyl)-l-propoxy-4(lH)-pyridin-
thion,
3-(3-Hexenyl)-5-(2-(2-methoxyäthyl)phenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridinthion,
3-(2-Jod-l-hexenyl)-l-methyl-5-(3-vinylphenyl)-4(lH)-pyri-dinthion,
3-(4-Allyl-phenyl)-l-dimethylamino-5-phenyl-4(lH)-pyridin-thion,
3-(2-MethoxyaIlyI)-l-methyl-5-(4-trifluormethylphenyl)-4(1 H)-pyridinthion
3-(3-(2-HexenyI)phenyl)-l-methyl-5-(3-propylphenyl)-4(lH)-pyridinthion,
3-(2-ÄthyI-3-fluorphenyl)-5-äthinyI-l-methyl-4(lH)-pyridin-thion,
3-CyclopropyI-5-(2-(2-fluor-l-pentenyl)phenyl)-l-methoxy-4(lH)-pyridinthion,
3-Cyclohexyl-5-(3-äthinylphenyl)-l-jodmethyl-4(lH)-pyridin-thion,
3-(2,2-Dibromcyclohexyl)-1 -methyl-5-(2-pentinyl)phenyl)-4(1 H)-pyridinthion,
l-Acetoxy-3-(4-propylcyclohexyl)-5-(3-(6,6,6-trifluor-2-hexi-nyl)phenyl)-4(lH)-pyridinthion,
3-(3-(4-OctinyI)phenyl)-5-(2-methoxycycIopropyl)-l-methyl-4(lH)-pyridinthion,
3-(4-Cyclopropylphenyl)-l-(2-methoxycarbonyImethyl)-5-(2-propoxycyclobutyI)-4(lH)-pyridinthion, 3-(2-Cyclobutenyl)-5-(3-cyclopentyIphenyl)-l-äthoxy-4(lH)-pyridinthion,
3-Chlormethoxy-l-cyanomethyl-5-(2-formyloxyphenyl)-4(lH)-pyridinthion,
l-(2-Carboxyäthyl)-3-(3-propionyloxyphenyl)-5-trifIuor-methoxy-4(lH)-pyridinthion,
3-(l,2-Dibrompropoxy)-l-äthoxy-5-(2-methyIsulfonyIoxyphe-nyl)-4( 1 H)-pyridinthion,
3-(3-Diphenylyl)-1 -methyl-5-vinyloxy-4( 1 H)-pyridinthion,
l-Cyanomethyl-3-(2-methylphenoxy)-5-(3-(4-nitrophenyl)-
phenyl)-4(lH)-pyridinthion,
l-Methyl-3-(4-nonyloxyphenyl)-5-(3-thienyl)-4(lH)-pyridin-thion,
l-Methyl-3-(4-(2-propylnonyloxy)phenyl)-5-(4-trifluormethyl-phenyl) -4( 1 H)-pyridinthion,
3-(3,5-Diäthylphenyl)-l-äthyl-5-(4-trifluormethoxyphenyl)-4(1 H)-pyridinthion,
3-(2,4-Divinylphenyl)-5-(4-(2-fluoröthoxy)phenyl)-l-iso-propoxy-4(l H)-pyridinthion,
3-(2,4-Dimethoxyphenyl)-l-(2-methoxycarbonylmethyl)-5-(2-( 12-j oddodecyloxy)phenyl) -4( 1 H) -py ridinthion, 3-(4-Benzyloxyphenyl)-l-cyanomethyl-5-(3,5-di(isopropenyl) phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion,
17 630 356
3-(2,4-Diformyloxyphenyl)-l-äthoxy-5-(4-(3-phenyl)-hexyl-oxy)phenyl)-4(lH)-pyridinthion,
3-(4-(3-Cyanopropoxy)phenyl)-5-(3-äthoxy-5-jodphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridinthion, s 3-(4-(7-Cyanoheptyloxy)phenyl)-l-äthyl-5-phenyl-4(lH)-py-ridinthion,
3-(3-(4-Cyanoundecyloxy)phenyl)-5-(2,4-di(2-äthoxyäthyl) phenyl)-1 -methoxy-4( 1 H)-pyridinthion, 3-(2-(2-Äthoxyäthoxy)phenyl)-l-(2-jodäthyl)-5-(3,4-diacet-îo oxyphenyI)-4(lH)-pyridinthion, 3-(2,4-Di(2-pentinyl)phenyl)-l-isopropoxy-5-(2-vinyloxyphe-nyl)-4(lH)-pyridinthion,
3-(3-(2,4-Hexadienyloxy)phenyl)-l-isopropyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridinthion-hydrojodid, 15 l-(2-Carboxyäthyl)-3-(2,6-dipropylphenyl)-5-(4-(5-dodece-nyloxy)phenyl)-4(lH)-pyridinthion,
3-(2-(2-Chlorallyloxy)phenyl)-l-(2,2-dichloräthyl)-5-(2,4-di-äthoxyphenyl-4(lH)-pyridinthion,
l-Chlormethyl-3-(3-methylsulfonyloxy-5-vinylphenyl)-5-(3-20 (2,2-dibrom-3-heptenyloxy)phenyl)-4(lH)-pyridinthion, l-Chlordifluormethyl-3-(2,4-di(chlormethyl)phenyl)-5-(2-(l,2,3-trichIor-6-dodecenyloxy)phenyl)-4(lH)-pyridinthion,
3-(3-(6,6-Dibrom-3-hexinyloxy)phenyl)-l-methyl-5-(3-nitro-
4-propylphenyl)-4(lH)-pyridinthion,
25 3-(3-Äthinyloxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridin-thion-hydrobromid,
3-(4-(4-Fluorphenoxy)phenyl)-l-isopropyl-5-phenyl-4(lH)-pyridinthion,
l-Chlormethyl-3-(2,4-difluorphenyl)-5-(2-(3-propoxyphen-30 oxy)phenyl)-4(lH)-pyridinthion,
l-Methyl-3-(4-(2-nitrophenoxy)phenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyri-dinthion,
3-(3-Isobutylthiophenyl)-l-isopropyl-5-phenyl-4(lH)-pyridin-thion,
35 l-(2-Methoxycarbonylmethyl)-3-(4-(3-jodphenyl)phenyl)-5-(3-trifluonnethylthiophenyl)-4(lH)-pyridinthion, i-Acetoxy-3-(3-cyclopentylphenyl)-5-(3-(2-fluoräthylthio) phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion,
3-(3-Benzylthio-5-äthinylphenyl)-l-cyanomethyl-5-(2-hexyl-40 phenyl)-4(lH)-pyridinthion,
3-(2-Brom-4-(6-phenylhexylthio)phenyl)-5-(4-(2-cyanopro-pylthio)-2-äthylphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridinthion, l-Äthyl-3-(4-(6-methoxyhexylthio)phenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridinthion,
45 l-MethoxycarbonylmethyI-3-(3-(2-pentenylthio)phenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridinthion,
3,5-Bis(4-(9-jod-8-nonenylthio)phenyl)-l-isopropyl-4(lH)-pyridinthion,
l-Äthyl-3-(3-fluorphenyl)-5-(4-(12,12,12-trichlor, 2,6-dode-50 cadienylthio)phenyl)-4(lH)-pyridinthion,
l-(2-Chlorpropyl)-3(2-cyclopropyl-4-(l,l,2,2-tetrafluor-5-de-cinylthio)phenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridinthion, 3-(4-(4-Decinylthio)-2-methylphenyl)-l-äthoxy-5-(5-fluor-3-trif luormethylphenyl) -4(1 H)-pyridinthion, ss l-Cyanomethyl-3-(4-phenylthiophenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyri-dinthion-hydrochlorid,
l-Acetoxy-3-(4-butyIphenyl)-5-(4-(3-methoxyphenylthio)phe-nyl)-4(lH)-pyridinthion,
3-(2-Carboxyphenyl)-l-dimethyIamino-5-(2-hydroxy-4-(2-60 propylpentylsulfinyl)phenyl)-4(lH)-pyridinthion,
l-Acetoxy-3-(2-cyano-5-nonylsulfinyîphenyl)-5-(3,5-dinitro-phenyl)-4(lH)-pyridinthion,
l-Methoxy-3-(2-nitrophenyl)-5-(4-trifluormethylsulfinylphe-nyl)-4(lH)-pyridinthion, 65 3-(2-(3-Cyanopropylsulfinyl)phenyl)-l -methoxycarbonylme-thyl-5-phenyl-4(lH)-pyridinthion,
3-(2-Chlor-4-cyclohexylphenyl)-5-(3-chlor-5-(2-äthoxyäthyl-sulfinyl)phenyl)-l -(2-cyanoäthyl)-4(l H)-pyridinthion,
630 356
18
3-(3-(2-Chlor-6-undecinyIsulfinyl)phenyl)-l-(2,2-dibrom-äthyI)-5-(2-äthy]-5-vinyIsulfinylphenyl)-4(lH)-pyridinthion, 3-(3-(2,4-Hexadienylsulfinyl)phenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(1 H)-pyridinthion,
l-Acetoxy-3-(4-(2-bromallylsuIfinyl)phenyl)-5-(2,4-dimethyl-phenyl)-4(lH)-pyridinthion,
l-IsopropyI-3-phenyl-5-(4-(l,l,2-trichlor-3-heptenyIsulfinyl) phenyl)-4( lH)-pyridinthion,
1 -Methoxycarbonylmethyl-3-(3-äthyl-5-(9,9,l 0,10-tetrafluor-3-decinylsulfinyl)phenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridinthion, l-(2-Cyanoäthyl)-3-(4-phenylsulfinylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridinthion,
3-(4-(2,4-Cyclohexadienyl)-3-fluorphenyl)-l-äthyl-5-(3-hydr-oxy-5-(nitrophenylsulfinyl)phenyl)-4(lH)-pyridinthion, l-Methyl-3-(4-methylsulfonylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridin-thion,
3-(4-(2-Chloräthylsulfonyl)phenyl)-5-(3-fluor-4-octylphenyl)-1 -methoxy-4(l H)-pyridinthion,
3-(3-ÄthoxyhexyIsulfonylphenyl)-5-phenyl-l-trifluormethyl-4(lH)-pyridinthion,
3-(3-Cyanomethyl-4(l-cyclobutenyl)phenyl)-l-methyl-5-(4-vi-
nylsulfonylphenyl)-4(lH)-pyridinthion,
3-(2-Allylsulfonyl-4-chlorphenyl)-5-(2-allyI-3-cyclohexylphe-
nyl)-l-dimethylamino-4(lH)-pyridinthion,
3-(3-Benzyl-5-äthinylsulfonylpehnyl)-5-(2-(7-phenylheptyl)
phenyl)-l-vinyl-4(lH)-pyridinthion,
l-Äthyl-3-(3-äthyl-5-(4-methylphenylsulfonyl)-phenyl)-5-(4-
jod-3-(2-propylbutyl)phenyl)-4(lH)-pyridinthion,
l-(l-Cyanoäthyl)-3-(3-(2-propyIphenylsulfonyl)phenyl)-5-
phenyl-4(lH)-pyridinthion,
3-(5-Butyl-2-(3-methoxyphenylsulfonyl)phenyl)-l-(l-carboxy-äthyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridinthion, 3-(2-Cyclopropoxyphenyl)-l-äthyl-5-(2-fluorphenyl)-4(lH)-pyridinthion,
3-(4-Cyclopropylsulfonylphenyl)-5-(2,4-diäthylphenyl)-l-pro-pyl-4(lH)-pyridinthion,
l-Acetoxy-3-phenylsulfonyl-5-(4-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridinthion,
l-Cyanomethyl-3-phenyl-5-(3-propoxyphenylsulfinyl)-4(lH)-pyridinthion,
3-(2-Chlorphenyl)-l-methyl-5-propylsulfinyl-4(lH)-pyiridin-thion-hydrofluorid,
l-Äthoxy-3-(4-fluorphenyl)-5-trifluormethylthio-4(lH)-pyri-dinthion-toluolsulfonat,
3-(2-Brompropylsulfonyl)-l-chlordifluormethyl-5-phenyl-4(lH)-pyridinthion,
3-Allylsulfinyl-3-(3,5-dijodphenyl) l-methyl-4(lH)-pyridin-thion,
l-Methyl-3-(2-trifluormethylphenyl)-5-vinylsulfonyl-4(lH)-pyridinthion,
3-(3-Allylphenyl)-5-(2-chlorvinylthio)-l-äthoxy-4(lH)-pyri-dinthion,
3-(2-Brom-l-propenylsulfonyl)-l-methyl-5-(3-methylphenyl)-4(lH)-pyridinthion,
3-(6-Äthoxy-2-hexenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridin-thion-hydrochlorid.
Von diesen Pyridinthionen ist aufgrund seiner guten herbiziden Eigenschaften das l-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4(lH)-pyridinthion speziell bevorzugt.
Die Erfindung sei nun anhand von Beispielen näher erläutert.
Falls nicht ausdrücklich andere Angaben gemacht werden, sind die darin angegebenen Temperaturen in °C angeführt. Die magnetischen Kernresonanzspektren, also die NMR-Spektren wurden auf einem 60 Megahertz-Instrument unter Verwendung von Tetramethylsilan als interne Bezugsquelle bestimmt und sind in Zyklen pro Sekunde (CPS) angegeben. Die Schmelzpunkte sind mit einem Heizblock bestimmt worden.
Beispiel 1
A) Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV:
Eine Lösung von 4 Litern Tetrahydrofuran und 284 g Na-triummethoxid wird mit 556 g l-(3-Trifluormethylphenyl)-3-5 phenyl-2-propanon bei einer Temperatur von 10 bis 15 °C über eine Zeitspanne von 20 Minuten versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 15 Minuten gerührt. Sodann werden über eine Zeitspanne von 30 Minuten 370 g Äthylformiat zugesetzt, worauf man das Reaktionsgemisch eine Stunde bei 10 bis 15 °C rührt. 10 Uber eine Zeitspanne von 30 Minuten wird das Gemisch dann mit weiteren 296 g Äthylformiat versetzt. Sodann lässt man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur kommen und rührt es über Nacht. Anschliessend wird eine Lösung von 336 g Methyl-amin-hydrochlorid in 11 Wasser zugegeben, Das Zweiphasen-15 gemisch wird 30 Minuten bei 30 °C gerührt. Sodann wird das Gemisch mit Methylenchlorid extrahiert, worauf man die Extrakte vereinigt und unter Vakuum einengt. Hierbei erhält man einen öligen Rückstand aus einem Gemisch von 1-Methylami-no-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-onund 2o l-Methylamino-4~phenyl-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Der nach dem Verfahren A) gewonnene Rückstand wurde 25 unter Verwendung von Ameisensäure-äthylester (also von Äthylformiat) zu dem entsprechenden Endprodukt, nämlich dem l-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-py-ridon cyclisiert.
Die Umsetzung erfolgte unter Anwendung der gleichen Re-30 aktionsbedingungen, wie sie im Zusammenhang mit der Umsetzung mit dem Äthylformiat im Verfahrensschritt A) erläutert wurden.
Das erhaltene Gemisch wird dann in Methylenchlorid gelöst, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Nach Trocknen und 35 Entfernen des Lösungsmittels erhält man 430 g Festprodukt und somit eine Ausbeute von 65 %. Das Produkt wird aus Äthyläther umkristallisiert und durch Infrarotanalyse, magnetische Kernresonanzmessung sowie Dünnschichtchromatographie als l-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyri-40 don identifiziert. Es schmilzt bei 153 bis 155 °C und ergibt bei der Elementaranalyse folgende Werte:
C
45 H
N
berechnet 69,30% 4,29 4,25
gefunden. 69,48% 4,42 4,27
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde durch Verwendung von Äthylformiat und anschliessende Umso setzung mit einem entsprechenden Aminhydrochlorid die Ausgangsmaterialien der Formel IV hergestellt, und diese wurden dann unter Verwendung von Äthylformiat zu den entsprechenden Endprodukten der Formel Ia cyclisiert.
55
Beispiel 2:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war: l-Methylamino-2,4-bis-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on.
60 B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l-Methyi-3,5~bis(3-trifluormethylphe-nyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt des Endproduktes betrug 152 bis 154 °C.
65
Beispiel 3:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial war das 2-Phenyl-l-(2,2,2-trifluoräthylamino)-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-
19
630 356
3-on und/oder das 4-Phenyl-l-(2,2,2-trifluoräthylamino)-2-(3-trifluormethylphenyl-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-Phenyl~l-(2,2,2-trifluoräthyl)-5-(3-tri-fluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert.
NMR: bei 256 CPS zentriertes Quartett, bei 420 bis 468 CPS aromatische Protonen.
Beispiel 4:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3-Bromphenyl)-4-(3-chIorphenyl)-l-methylamino-l-buten-3-on und/oder das 4-(3-Bromphenyl)-2-(3-chlorphe-nyl) -1 -methylamino-1 -buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Dieses wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(3-Bromphenyl)-5-(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 192 °C aufwies.
Beispiels:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3-Chlorphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-l-methylamino-l-buten-3-on oder das 4-(3-Chlorphenyl)-2-(4-chlorphenyl)-l-methylamino-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Dieses Ausgangsmaterial wurde unter Verwendung von Äthylformiat zu dem 3-(3-Chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 170 bis 172 °C aufwies.
Beispiel 6:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(2-Fluorphenyl)-l -methylamino-4-(3-trifluormethylphe-nyI)-l-buten-3-on und/oder das 4-(2-Fluorphenyl)-l-methyl-amino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Dieses Ausgangsprodukt wurde unter Verwendung von Äthylformiat zu dem 3-(2-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluor-methylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 152 bis 154 °C aufwies.
Beispiel 7:
A) Das hergestellte Ausgangsprodukt der Formel IV war das2-(2-Chlorphenyl)-4-(3-chlorphenyl)-l-methylamino-l-buten-3-on und/oder das 4-(2-Chlorphenyl)-2-(3-chlorphe-nyl)-l-methyl-amino-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Dieses Ausgangsmaterial wurde unter Verwendung von Äthylformiat zu dem 3-(2-Chlorphenyl)-5-(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 160 bis 161 °C aufweist.
Beispiel 8:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3-Methoxyphenyl)-l -methylamino-4-(3-trifluormethyl-phenyl)-l-buten-3-on und/oder das 4-(3-Methoxyphenyl)-l-methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Unter Verwendung von Äthylformiat wurde dieses Ausgangsmaterial zu dem 3-(3-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-(3-tri-fluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 113 bis 115 °C aufwies.
Beispiel 9:
Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(4-Chlorphenyl)-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-
1-buten-3-on und/oder das 4-(4-Chlorphenyl)-l-methylamino-
2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Dieses Ausgangsprdukt wurde unter Verwendung von Äthylformiat zu dem 3-(4-Chlorphenyl)-l-methyl-5-(3-tri-fluormethyIphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert, welches einen 5 Schmelzpunkt von 153 bis 155 °C aufwies.
Beispiel 10:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial war das 1-AlIylami-no-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-onund/ 10 oder das l-Allylamino-4-phenyl-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on, und dieses wurde unter Verwendung von Äthylformiat zu dem l-Allyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4-(lH)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 107 bis 109 °C aufwies.
15
Beispiel 11:
A) Das Hergestellte Ausgangsmaterial war das 2-(4-Isopro-pylphenyl)-l -methylamino-4-phenyl-l -buten-3-on und/oder das 4-(4-Isopropylphenyl)-1 -methylamino-2-phenyl-l -buten-
20 3-on.
B) Cyclisierung:
Unter Verwendung von Äthylformiat wurde dieses zu dem 3-(4-Isopropylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4-(lH)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 159 °C aufwies.
25
Beispiel 12:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(2-Chlorphenyl)-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphe-nyl)-l-buten-3-on und/oder das 4-(2-Chlorphenyl)-l-methyl-
30 amino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Unter Verwendung von Äthylformiat wurde dieses Ausgangsmaterial zu dem 3-(2-Chlorphenyl)-l-methyl-5-(3-tri-fluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert, welches einen 35 Schmelzpunkt von 191 bis 193 °C aufwies.
Beispiel 13:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(3-Fluorphenyl)-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphe-
40 nyl)-l-buten-3-on und/oder das 4-(3-Fluorphenyl)-l-methyl-amino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Unter Verwendung von Äthylformiat wurde dieses Ausgangsprodukt zu dem 3-(3-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-tri-45 fluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 94 bis 96 °C aufwies.
Beispiel 14:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war 50 das 2-(4-Fluorphenyl)-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphe-
nyl)-l-buten-3-on und/oder das 4-(4-Fluorphenyl)-l-methyl-amino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Unter Verwendung von Äthylformiat als Cyclisierungsmit-55 tel wurde dieses zu dem 3-(4-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-tri-fluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 133 bis 134 °C aufweist.
Beispiel 15:
60 A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(4-Methoxyphenyl)-l-methylamino-4-(3-trifluormethyl-phenyl)-l-buten-3-on und/oder das 4-(4-Methoxyphenyl)-l-methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
65 Unter Verwendung von Äthylformiat wurde dieses Ausgangsprodukt zu dem 3-(4-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-(3-tri-fluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 162 bis 165 °C aufwies.
630 3Sé
20
In der Folge wird ein weiteres Verfahren zur Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV erläutert.
Bei dem weiter vorne beschriebenen Verfahren zur Herstellung der benötigten Ausgangsmaterialien der Formel IV wurde zunächst aus dem Keton der Formel VIII durch Umsetzung mit einem Formylierungsmittel das entsprechende Keton-Zwi-schenprodukt der Formel IX hergestellt, oder eben ein entsprechendes Keton-Zwischenprodukt, in dem der Rest Qj für zwei Wasserstoff atome steht, während der Rest Q2 die bei der For-mylierungsreaktion eingeführte ungesättigte Gruppe ist. Anschliessend wird dann bei dem zuerst erwähnten Verfahren durch Umsetzung mit dem entsprechenden Amin der Formel RNH2 das gewünschte Ausgangsprodukt der Formel IV erhalten, also beispielsweise die Verbindung der weiter vorne angegebenen Formel IX, oder eben das entsprechende Produkt in dem der Rest Qi für zwei Wasserstoffatome steht, während der Rest Q2 für die entsprechende Stickstoff enthaltende Gruppierung steht.
Ausgehend von den Verbindungen der Formel Vm kann jedoch das gewünschte Ausgangsmaterial der Formel IV auch nach einer Anderen Verfahrensweise hergestellt werden:
Das Ausgangsmaterial der Formel Vin
\ «
V—CH —0—CH / a s
0
S "
>—C—0—CK
/ M
(R'
a jedoch auch nach dem folgenden Reaktionsschema (A) durchgeführt werden:
CA),
10
0
V Ii
>—CH C—Ha I o- + (Rb) NCH=CH—Ra
/ ß gev, «
' Ri . 0
WI v 11
V >—CH •—C 0—Ra
\ / II
* hcn(rb)
Ferner ist es möglich, die Herstellung des Enaminketones in einer zur Umsetzung (A) analogen Verfahrensweise durchzuführen, nämlich indem man die Umsetzung nach dem folgenden Reaktionsschema (B) durchführt:
(B).
20
0
\ ' Halo-Il
•—CH=CHN(R ) + gen—C—■—-CH' R8
"\
/
(Re) NÖH
vni,
25
in welcher
R1, R2 und m die in Formel Ia angegebene Bedeutung besitzen, wird zunächst mit einem Aminoformylierungsmittel umgesetzt, wobei man als Zwischenprodukt das Enaminketon der Formel X
Wenn man das Zwischenprodukt der Formel X durch Ami-noformylierung des Ausgangsproduktes der Formel VIII herstellt, dann können als Aminoformylierungsmittel für diese Synthese beliebige Verbindungen verwendet werden, die zur Reak-30 tion mit einer aktiven Methylengruppe unter Einführung einer =CHN(R9)2-Gruppe oder eines Säureadditionssalzes hievon befähigt sind. Die Auswahl geeigneter Aminoformylierungsmittel kann beispielsweise aus folgenden Verbindungen erfolgen:
X
1 den Orthoformamiden
HC[N(R9)2]3,
Q3—R11
in welcher
R1, R2 und m die gleiche Bedeutung aufweisen wie in Formel Ia, und die Reste R9 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1—3 Kohlenstoffatomen stehen, oder die Reste R9 zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen Pyrrolidinorest, Piperidinorest, Morpholinorest der N-Methyl-piperazinorest bilden.
Wie man aus der Formel VIII des eingesetzten Ausgangsmateriales ersieht, wird bei der Durchführung der Aminoformy-lierungsreaktion eine der beiden CH2-Gruppen des Ausgangsmateriales der Formel VIII in die entsprechende stickstoffhaltige Gruppierung umgewandelt. Das hier angeführte Zwischenprodukt der Formel X stellt jedoch nur eine der beiden möglichen Substitutionen dar, und je nach den aktivierenden Eigenschaften der Substituenten R1, bzw. R2 des Ausgangsmateriales kann auch bei der Aminoformylierung die andere der beiden genannten CH2-Gruppe substituiert werden. Für die Weiterführung der Herstellung des Ausgangsmateriales ist dies jedoch ohne Bedeutung, weil in jedem Fall noch ein Rest Q vorliegen muss, der die Bedeutung von zwei Wasserstoff atomen aufweist.
Anschliessend wird dann das Enaminketon der Formel X mit Ammoniak oder einem Amin der Formel RNH2, worin R die gleiche Bedeutung aufweist wie in Formel Ia, oder einem Säureadditionssalz dieses Amines umgesetzt, wodurch man das gewünschte Ausgangsprodukt der Formel IV erhält.
Die Herstellung des bei dieser Verfahrensweise als Zwischenprodukt benötigten Enaminketones der Formel X kann
40
den Formiatesteraminalen HC[N(R9)2]2,
45
den Formamidacetalen
50
55
den Tris(formylamino) methanen und den Formiminium halogeniden
Q3—Rio
I
HCN(R9)2,
I
Q3—Rio
Q3
II
HC(NHCH)3
HC =N(R9)2Halogen I
Halogen
Der Substituent Q3 steht bei den obigen Formeln für Sauerstoff oder Schwefel, und der Substituent R10 bedeutet eine Al-60 kylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest.
Geeignete Aminoformylierungsmittel werden beispielsweise in DeWolfe, Carboxylic Acid Derivatives 420-506 (Acade-mic Press 1970) und Ulrich, Chemistry of Imidoyl Halides 87-96 (Plenum Press 1968) beschrieben. Von Bredereck et al gibt 65 es eine Reihe von Publikationen über derartige Mittel und Umsetzungen, von denen folgende typisch sind: Ber. 101,4048-56 (1968); Ber. 104,2709-26 (1971); Ber. 106,3732-42 (1973); Ber. 97,3397-406 (1964); Ann. 762,62-72 (1972); Ber. 97,
21 630 356
3407-17 (1964); Ber. 103,210-21 (1970), Angew. Chem. 78, l-Methyl-3-(3-methylsulfonylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon
147 (1966); Ber. 98,2887-96 (1965); Ber. 96,1505-14 mit einem Schmelzpunkt von 176 bis 181 °C, Ausbeute 31%. (1963); Ber. 104,3475-85 (1971); Beri. 101,41-50 (1968);
Ber. 106,3725-31 (1973) und Angew. Chem. Int. Ausgabe 5, Beispiel 17:
132 (1966). Zu anderen Arbeiten hierüber gehören Kreutzber- 5 A) Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV:
ger et al. Arch. der Pharm. 301,881-96 (1968) und 302,362-75 Nach dem in Beispiel 16 beschriebenen Herstellungsverfah-
(1969), sowie Weingarten et al., J. Org. Chem. 32,3293-94 ren wurde das l-Methylamino-2-phenyl-4-(4-trifluormethyl-
(1967). phenyl)-l-buten-3-on und/oder das l-Methylamino-4-phenyl-
Aminoformylierungen werden im allgemeinen ohne Ver- 2-(4-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on hergestellt.
Wendung eines Lösungsmittels bei erhöhten Temperaturen von io B) Cyclisierung:
etwa 50 bis etwa 200 °C durchgeführt. Gelegentlich werden Das nach dem Verfahren A) erhaltene Ausgangsmaterial auch Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, verwendet, und wurde mit Äthylformiat zu dem l-Methyl-3-phenyl-5-(4-tri-
zwar insbesondere dann, wenn man den Siedepunkt des Reak- fluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert, welches einen tionsgemisches erhöhen möchte. Wird die Aminoformylierung Schmelzpunkt von 164 bis 166 °C aufwies,
mit Formiminiumhalogeniden durchgeführt, dann werden je- 15
doch zweckmässigerweise aprotische Lösungsmittel verwendet, Beispiel 18:
und zwar insbesondere solche, wie sie bereits weiter vorne im A) Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV: Zusammenhang mit der Durchführung der Formylierungsreak- Das als Zwischenprodukt benötigte Enaminketon der Fortion bei der Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen mei X wurde nach dem vorhin erläuterten Reaktionsschema (B) der Formel Ia beschrieben wurden. In diesem Falle arbeitet man 20 hergestellt, indem man nämlich 9,6 g an N,N-Diäthylstyrylamin zweckmässigerweise bei Temperaturen, die im Berich von 0 bis mit 14,4 g an (3-Benzyloxyphenyl)-acetylchlorid umsetzte. 50 °C und vorzugsweise bei etwa Raumtemperatur liegen. Ge- 13 g des so erhaltenen 4-(3-Benzyloxyphenyl)-l-diäthyl-wünschtenfalls können bei solchen Aminoformylierungen auch amino-2-phenyl-l-buten-3-ones werden in 100 ml Methanol halogenhaltige Lösungsmittel verwendet werden, wie Chloro- gelöst und mit 26 g Methylamin-hydrochlorid versetzt. Das Reform oder Methylenchlorid. 25 aktionsgemisch wird über Nacht auf Rückflusstemperatur er-Die Umsetzung des Enamin-Zwischenproduktes der Formel hitzt. Sodann wird das Lösungsmittel unter Vakuum entfernt, X mit Ammoniak oder dem Amin der Formel RNH2 wird worauf man 100 ml Wasser zugibt und das Gemisch mit Methy-zweckmässigerweise in protischen Lösungsmittel durchgeführt, lenchlorid extrahiert. Der Extrakt wird mit verdünnter Chlor-wobei Alkanole, und insbesondere Äthanol, bei dieser Aus- wasserstoffsäure und anschliessend mit Wasser gewaschen. Die tauschreaktion bevorzugt sind. Für diese Austauschreaktionen 30 organische Schicht wird abgetrennt, getrocknet, filtriert und zur kann man bei Temperaturen von etwa — 20 °C bis etwa 100 °C Trockne eingedampft. Das dabei als Zwischenprodukt erhaltene arbeiten. Ein Arbeiten bei Raumtemperatur reicht im allgemei- 4-(3-Benzyloxyphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on nen aus und wird bevorzugt. wird in 125 ml Äthyläther gelöst.
B) Cyclisierung
Beispiel 16: 35 Die gemäss A) erhaltene Lösung wird auf 5 °C gekühlt und
A) Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV: Das mit 12 g Natriumethoxid versetzt. Das Reaktionsgemisch wird als Zwischenprodukt benötigte Enaminketon der Formel X, auf etwa 5 °C gehalten und langsam mit 50 ml Äthylformiat nämlich das 2-Phenyl-l-diäthylamino-4-(3-methylthiophenyl)- versetzt. Anschliessend wird das Gemisch gerührt, wobei man es 1 -buten-3-on wird nach dem vorher angegebenen Reaktions- langsam auf Raumtemperatur kommen lässt. Das Reaktionsge-schema (B) hergestellt, und zwar durch Umsetzung von 17,5 g 40 misch wird dann zur Trockne eingedampft, worauf man den N,N-Diäthylstyrylamin mit 15 g (3-Methylthiophenyl)-ace- Rückstand mit Chloroform extrahiert, den Extrakt mit Wasser tylchlorid. Das Enaminoketon wird in 300 ml Äthanol gelöst, wäscht und trocknet. Das dabei erhaltene Produkt wird chroma-mit 20 g Methylamin-hydrochlorid vermischt und etwa 24 Stun- tographisch über Silicagel unter Verwendung eines 50:50-Ge-den gerührt. Anschliessend wird das Lösungsmittel abgedampft, misches aus Äthylacetat und Hexan gereinigt. Die produkthalti-der Rückstand mit Äthyläther extrahiert und die Lösung mit 45 gen Fraktionen werden gesammelt, vereinigt und zur Trockne Wasser gewaschen. Die organische Schicht wird über wasser- eingedampft. Durch Umkristallisieren des Produkts aus Äthylfreiem Natriumsulfat getrocknet, und die getrocknete Lösung acetat erhalt man 1,5 g 3-(3-Benzyloxyphenyl)-l-methyl-5-wird zur Trockne eingedampft, wodurch man das 1-Methylami- phenyl-4(lH)-pyridon, das bei 158 bis 160 °C schmiltzt. no-4-(3-methylthiophenyl)-2-phenyl-l -buten-3-on erhält.
so Beispiel 19
B) Cyclisierung: A) Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV: Das nach dem Verfahren A) gewonnene Ausgangsmaterial Nach dem in Beispiel 16 beschriebenen Verfahren wurde der Formel IV wurde unter Verwendung von Äthylformiat nach das l-Methylamino-2-phenyl-4-(2-thienyl)-l -buten-3-on her-
dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren cyclisiert. Man er- gestellt.
hielt dabei das l-Methyl-3-(3-methylthiophenyl)-5-phenyl- 55 B) Cyclisierung:
4(1 H)-pyridon, das durch das NMR-Spektrum identifiziert wur- Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit de, in dem sich Maxima bei 144 und 227 CPS zeigten, wobei bei Äthylformiat zu dem l-Methyl-3-phenyl-5-(2-thienyl)-4(lH)-
420 bis 440 und 442 bis 458 CPS aromatische Protonen vor- pyridon cyclisiert, welches einen Schemlzpunkt von 147 bis lagen. 148 °C aufwies.
Aus diesem so erhaltenen Endprodukt der Formel Ia, in 60
welchem ein Rest R1 in der Bedeutung einer Gruppierung der Beispiel 20:
Formel -SR3 vorliegt, wobei R3 ein Methylrest ist, können A) Nach dem Verfahren gemäss Beispiel 16 wurde das Aus-
durch Oxydation mit m-Chlorbenzoesäure die entsprechenden gangsmaterial der Formel IV, nämlich das 4-(3-Isobutylphe-
Methylsulfinyl-verbindungen, bzw. Methylsulfonyl-verbindun- nyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on hergestellt,
gen hergestellt werden. 65 B) Cyclisierung:
Die so hergestellten Produkte waren das 1 -Methyl-3-(3-me- Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit thylsulfinylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon mit einem Äthylformiat zu dem 3-(3-Isobutylphenyl)-l -methyl-5-phenyl-
Schmelzpunkt von 161 bis 164 °C, Ausbeute 57%, und das 4(lH)-pyridon cyclisiert. Im NMR wies dieses Dubletts bei 54
630 356
und 147 CPS, ein Septett bei 113 CPS und aromatische Protonen bei 420 bis 460 CPS auf.
Beispiel 21:
A) Nach dem Verfahren gemäss Beispiel 16 wurde als Ausgangsmaterial der Formel IV das l-Methylamino-4-(3-nitro-phenyI)-2-phenyl-l -buten-3-on hergestellt.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l-Methyl-3-(3-nitrophenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert. Dieses besass einen Schmelzpunkt von 135 bis 136,5 °C.
Beispiel 22:
A) Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV:
Das l-(2,4-Dichlorphenyl)-3-phenyl-2-propanon wurde nach dem in Beispiel 1, Verfahrensstufe A), beschriebenen Verfahren mit Äthylformiat umgesetzt. Anschliessend wurde dann das Reaktionsgemisch jedoch nicht mit Methylamin weiter umgesetzt, sondern einer Umsetzung mit Ammoniumacetat unterworfen, wobei man ein entsprechendes Ausgangsprodukt der Formel IV erhielt, in welchem R ein Wasserstoffatom ist.
B) Cyclisierung:
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde der nach dem obigen Verfahren A) gewonnene Rückstand mit Äthylformiat in der Weise umgesetzt, wie dies im Verfahrensschritt A) des Beispiels 1 erläutert ist. Man erhielt so das entsprechende in der 1-Stellung unsubstituierte Pyridon, nämlich das 3-(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, das durch Infrarotanalyse sowie magnetische Kernresonanzmessung identifiziert wurde.
Beispiel 22a:
Anhand dieses Beispiels wird die nachträgliche Methylie-rung des gemäss Beispiel 22 hergestellten Pyridones erläutert.
1,3 g des gemäss Beispiel 22 hergestellten 3-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridones werden zu einer Lösung von 0,5 g 50%igem Natriumhydrid in 60 ml DMSO gegeben, worauf man das Ganze erwärmt, bis das Pyridon in Lösung gegangen ist. Anschliessend wird Methyljodid im Überschuss zugesetzt, worauf man das Gemisch 0,5 Stunden rührt. Sodann wird das Gemisch in Wasser gegossen und filtriert. Die Feststoffe werden mit Methylenchlorid extrahiert, das man dann mit Magnesiumsulfat trocknet und zur Trockene eindampft. Durch Umkristallisieren des dabei erhaltenen Rückstandes aus Ben-zol-Hexan erhält man 1,1 g3-(2,4-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, das bei 202 bis 204 °C schmilzt und durch sein magnetisches Kernresonanzspektrum sowie durch Infrarotanalyse identifiziert wurde. Bei der Mikroelement-ana-lyse erhält man folgende Daten:
22
Das l,3-Diphenyl-2-propanon wurde nach dem in Beispiel 1, Schritt A) beschriebenen Verfahren zunächst mit Äthylformiat umgesetzt, und das erhaltene Zwischenprodukt einer weiteren Umsetzung mit Propylamin-hydrochlorid unterworfen.
5 Man erhielt dabei das 2,4-Diphenyl-l-propyIamino-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3,5-Diphenyl-l-propyl-4(lH)-pyridon cy-
10clisiert, welches einen Schmelzpunkt von 172 bis 174 °C aufweist.
Beispiel 28:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war
15 das 2,4-Diphenyl-l-methoxyamino-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3,5-Diphenyl-l-methoxy-4(lH)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 165 °C aufweist.
20
Beispiel 29:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV 2-(3-Fluorphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das4-(3-Fluorphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on.
25 B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(3-Fluorphenyl)-l -methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert. Dieses besass einen Schmelzpunkt von 133,5 °C.
30
berechnet: gefunden:
C
66,68 66,84
H
3,83 4,05
N
4,09 4,01
Beispiele 23 bis 26:
Durch naträgliche N-Alkylierung werden aus den entsprechenden, in der 1-Stellung unsubstituierten Pyridonen die folgenden, in der 1-Stellung substituierten Pyridone hergestellt:
3,5-Diphenyl-l-äthyl-4(lH)-pyridon, Schmelzpunkt 171 °C,
l-Allyl-3,5-diphenyl-4(lH)-pyridon, Schmelzpunkt 174 °C 3,5-Diphenyl-l-isopropyl-4(lH)-pyridon, Schmelzpunkt 152 °C,
l-Cyanomethyl-3,5-diphenyl-4(lH)-pyridon, Schmelzpunkt 221 bis 224 °C.
Beispiel 27:
A) Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV:
Beispiel 30:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(4-Bromphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das 4-(4-Bromphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-
35 buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(4-Bromphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 40 172 °C aufwies.
Beispiel 31:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(4-Methoxyphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-
45 on und/oder das 4-(4-Methoxyphenyl)-l-methylamino-2-phe-nyl-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(4-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-50 4(lH)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 165 °C besitzt.
Beispiel 32:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war 55 das 2-(3-Chlorphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das 4-(3-Chlorphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit 60 Äthylformiat zu dem 3-(3-Chlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 172,5 °C aufwies.
Beispiel 33:
65 A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(4-Chlorphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das 4-(4-Chlorphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on.
23
630 356
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(4-Chlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 141,5 °C besass.
Beispiel 34:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das l-Methyl-amino-2-(l-naphthyl)-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das l-MethyIamino-4-(l-naphthyl)-2-phenyl-l-bu-ten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l-Methyl-3-(l-naphthyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert. Dieses besass im NMR Maxima bei 204 und 483 CPS und aromatische Protonen bei 430 bis 470 CPS.
Beispiel 35:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2,4-Bis(3-chlorphenyl)-l-methyl-amino-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3,5-Bis(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 164 bis 167 °C aufwies.
Beispiel 36:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das l-Methylamino-2-(3-methylphenyl)-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das l-Methylamino-4-(3-methylphenyl)-2-phenyl-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l-Methyl-3-(3-methylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert, welches in Form eines Komplexes mit 0,5 Mol Benzol isoliert wurde und in dieser Form einen Schmelzpunkt von 79,5 °C aufwies.
Beispiel 37:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das l-Methylamino-2-(4-methylphenyl)-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das l-Methylamino-4-(4-methylphenyl)-2-phenyl-1-buten-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l-Methyl-3-(4-methylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert, wlches einen Schmelzpunkt von 144,5 °C aufwies.
Beispiel 38:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das l-Methylamino-2-(2-methylphenyl)-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das l-Methylamino-4-(2-methylphenyl)-2-phenyl-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l-Methyl-3-(2-methylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Im NMR zeigte dieses Produkt Maxima bei 133 und 201 CPS und aromatische Protonen bei 420 bis 440 sowie 442 bis 460 CPS.
Beispiel 39:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(4-Fluorphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das 4-(4-Fluorphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsprodukt wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(4-Fluorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
5 Der Schmelzpunkt des Endproduktes betrug 166 °C.
Beispiel 40:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das l-Methylamino-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-bu-
10 ten-3-onund/oderdas l-Methylamino-4-phenyl-2-(3-trifluor-methylphenyl)-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethyl-
15 phenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 152 bis 156 °C aufwies.
Beispiel 41:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war
20 das 2-(3-Methoxyphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das 4-(3-Methoxyphenyl)-l-methylamino-2-phe-nyl-1 -buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit
25 Äthylformiat zu dem 3-(3-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Dieses Endprodukt zeigte im NMR Maxima bei 200 und 220 CPS und aromatische Protonen bei 420 bis 440 sowie 442 bis 460 CPS.
30
Beispiel 42:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(3,4-Dichlorphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on.
35 B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde zu dem 3-(3,4-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt dieses Endproduktes betrug 166,5 °C.
40
Beispiel 43:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(2,5-Dichlorphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das 4-(2,5-Dichlorphenyl)-l-methylamino-2-
45 phenyl-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(2,5-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-phe-nyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
so Der Schmelzpunkt dieses Endproduktes betrug 155,5 °C.
Beispiel 44:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(2-Chlorphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on
55 und/oder das 4-(2-Chlorphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(2-Chlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-
60 4(lH)-pyridon cyclisiert.
Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 145 °C.
Beispiel 45:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war
65 das 2,4-Bis(3-fluorphenyl)-l-methylamino-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3,5-Bis(3-fluorphenyl)-l-methyl-4(lH)-
630 356
24
pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 149 bis 151 °C aufwies.
Beispiel 46:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(3-Chlorphenyl)-4-(3-fluorphenyl)-l-methylamino-l-bu-ten-3-on und/oder das 4-(3-Chlorphenyl)-2-(3-fluorphenyl)-l-methylamino-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(3-Chlorphenyl)-5-(3-fluorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt dieses Endproduktes betrug 145 bis 146 °C.
Beispiel 47:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(3,5-DichIoiphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das 4-(3,5-Dichlorphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(3,5-DichIorphenyl)-l-methyl-5-phe-nyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 131 bis 135 °C.
Beispiel 48:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2,4-Bis(3-bromphenyl)-l-methylamino-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3,5-Bis-(3-bromphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt des Endproduktes betrug 216,5 °C.
Beispiel 49:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(3-Bromphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das 4-(3-Bromphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(3-Bromphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt des Endproduktes betrug 172 °C.
Beispiel 50:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(2-Fluorphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das 4-(2-Fluorphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsprodukt wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(2-Fluorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt dieses Endproduktes betrugt 165 °C.
Beispiel 51:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3-Bromphenyl)-l -methylamino-4-(3-trifluormethylphe-nyl)-l-buten-3-on und/oder das 4-(3-Bromphenyl)-l-methyl-amino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(3-Bromophenyl)-l-methyl-5-(3-tri-fluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 151 bis 153 °C.
Beispiel 52:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das l-(l-Carboxyäthylamino)-2-phenyl-4-(3-trifluormethyl-phenyl)-l-buten-3-on und/oder das l-(l-Carboxyäthylamino)-
5 4-phenyl-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l-(l-Carboxyäthyl)-3-phenyl-5-(3-tri-fluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert.
io Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 236 bis 237 °C.
Beispiel 53:
A) Das Ausgangsmaterial der Formel IV wurde nach dem in 15 Beispiel 1, unter A) beschriebenen Verfahren hergestellt, wobei man als Salz eines Amines zur Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV das 1,1-Dimethyl-hydrazin-Hydrochlorid verwendete. Das so erhaltene Ausgangsmaterial der Formel IV war das l-(l,l-Dimethylhydrazmo)-2,4-diphenyl-l-buten-3-20 on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l-Dimethylamino-3,5-diphenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
25 Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 143 °C.
Beispiel 54:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war 30 das l-Methylamino-2-(2-naphthyl)-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das l-Methylamino-4-(2-naphthyl)-2-phenyl-l-bu-ten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit 35 Äthylformiat zu dem l-Methyl-3-(2-naphthyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 101 bis 105 °C.
40 Beispiel 55:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das l-Äthylamino-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-bu-ten-3-on und/oder das l-Äthylamino-4-phenyl-2-(3-trifluor-methylphenyI)-l-buten-3-on.
4S B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l-Äthyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphe-nyl)-4(l H)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt dieses Endproduktes betrug 98 bis 50 100 °C.
Beispiel 56:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-Phenyl-l-propylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-bu-
55 ten-3-on und/oder das 4-Phenyl-l-propylamino-2-(3-trifluor-methylphenyl)-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-Phenyl-l-propyl-5-(3-trifluormethyl-60 phenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Dieses Endprodukt zeigte im NMR Triplettmaxima bei 60 und 230 CPS und ein Sextuplett bei 114 CPS.
Beispiel 57:
65 A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das l-Methoxyamino-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on und/oder das l-Methoxyamino-4-phenyI-2-(3-tri-fluormethylphenyl)-l-buten-3-on.
25
630 356
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l-Methoxy-3-phenyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Dieses Endprodukt besass im NMR ein Maximum bei 248 CPS.
Beispiel 58:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(3-Chlorphenyl)-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphe-nyl)-l-buten-3-on und/oder das 4-(3-Chlorphenyl)-l-methyl-amino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(3-Chlorphenyl)-l-methyl-5-(3-tri-fluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 133 bis 135 °C.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(3-Carboxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
5 Dieses Produkt hatte in Form des Hydrochlorides einen Schmelzpunkt von 266 bis 268 °C.
Beispiel 64:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war io das 2-(3-Cyanophenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das 4-(3-Cyanophenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit 15 Äthylformiat zu dem 3-(3-Cyanophenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Dieses Produkt besass einen Schmelzpunkt von 164 bis 166 °C.
Beispiel 59:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(4-Biphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das 4-(4-Biphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-bu-ten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(4-Biphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 186 bis 190 °C.
Beispiel 60:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3-Biphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das 4-(3-Biphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-bu-ten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(3-Biphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 186 bis 190 °C.
Beispiel 61:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1 -Methylamino-2-phenyl-l -buten-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l-Methyl-3-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 123 bis 125 °C.
Beispiel 62:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1 -Methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l -buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l-Methyl-3-(3-trifIuormethylphenyl)-4(1 H)-pyridon cyclisiert.
Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 122 bis 123 °C.
20 Beispiel 65:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3 -Äthoxycarbonylphenyl)-1 -methylamino-4-phenyl-1 -buten-3-on und/oder das 4-(3-Äthoxycarbonylphenyl)-l-me-thylamino-2-phenyl-l-buten-3-on.
25 B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(3-Äthoxycarbonylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Dieses Produkt besass einen Schmelzpunkt von 167 bis so 168 °C.
Beispiel 66:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2,4-Bis(3-cyanophenyl)-l-methylamino-l -buten-3-on. 35 B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3,5-Bis(3-cyanophenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt dieses Produites betrugt 322 °C bis 40 327 °C.
Beispiel 67:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das l-Methylamino-2-phenyl-4(3-thienyl)-l-buten-3-on und/
45 oder das l-Methylamino-4-phenyl-2-(3-thienyl)-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l-Methyl-3-phenyl-5-(3-thienyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert.
so Dieses Endprodukt zeigte im NMR Maxima bei 204 und 495 CPS sowie aromatische Protonen bei 430 bis 460 CPS.
Beispiel 68:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war 55 das 2-Cyano-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das 4-Cyano-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-Cyano-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyri-60 don cyclisiert.
Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 209 bis 210 °C.
Beispiel 63:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3-Carboxyphenyl)-l -methylamino-4-phenyl-l -buten-3-on und/oder das 4-(3-Carboxyphenyl)-l-methylamino-2-phe-nyl)-1 -buten-3 -on.
Beispiel 69:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2~Methyl-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-l -bu-ten-3-on und/oder das l-Methylamino-2-(3-trifluormethyIphe-nyl)-l -buten-3-on.
630 356
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l,3-Dimethyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1 H)-pyridon cyclisiert.
Dieses Produkt besass einen Schmelzpunkt von 130 bis 131 °C.
Beispiel 70:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-Methyl-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das 1 -Methylamino-2-phenyl-l-penten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l,3-Dimethyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Das Produkt besass einen Schmelzpunkt von III °C bis 113 °C.
Beispiel 71:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3-Chlorphenyl)-l-methylamino-l-penten-3-on und/ oder das 4-(3-Chlorphenyl)-2-methyl-l-methylamino-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(3-Chlorphenyl)-l,5-dimethyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Dieses Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 143 bis 143,5 °C.
Beispiel 72:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-Äthyl-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-bu-ten-3-on und/oder das l-Methylamino-2-(3-trifluormethylphe-nyl)-l-hexen-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-Äthyl-l-methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt des Produktes betrugt 95,5 bis 96,5 °C.
Beispiel 73:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-Cyclohexyl-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on und/oder das 4-Cyclohexyl-l-methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-Cyclohexyl-l-methyl-5-(3-trifluorme-thylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 174 bis 175 °C.
Beispiel 74:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-Isopropyl-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on und/oder das 5-Methyl-l-methylamino-2-(3-tri-fluormethylphenyl)-l-hexen-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-Isopropyl-l-methyl-5-(3-trifluorme-thylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt dieses Endproduktes betrugt 98,5 bis 99,5 °C.
Beispiel 75:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-Hexyl-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-bu-
26
ten-3-on und/oder das l-MethyIamino-2-(3-trifluormethylphe-nyl)-l-decen-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit 5 Äthylformiat zu dem 3-Hexyl-l-methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt dieses Endproduktes betrug 89,5 bis 90,5 °C.
io Beispiel 76:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-Benzyl-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-bu-ten-3-on und/oder das l-Methylamino-5-phenyl-2-(3-trifluor-methylphenyl)-l-penten-3-on.
15 B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-Benzyl-l-methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 98 bis
20100 °C.
Beispiel 77:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-Butyl-l -methylamino-4-(3 -trifluormethylphenyl)-1 -bu-
25 ten-3-on und/oder das 4-Butyl-l-methylamino-2-(3-trifluor-methylphenyl)-l -buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-Butyl-l-methyl-5-(3-trifluormethylphe-
30 nyI)-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt dieses Endproduktes betrug 82,5 bis 84 °C.
Beispiel 78:
35 A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(3-Cyclohexyl)-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphe-nyl)-l-buten-3-on und/oder das 4-(3-Cyclohexyl)-l-methyl-amino-2-(3 -trifluormethyl)-1 -buten-3-on.
B) Cyclisierung:
40 Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(3-Cyclohexyl)-l-methyl-5-(3-trifluor-methylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Dieses Produkt besass einen Schmelzpunkt von 194 bis 195 °C.
Beispiel 79:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das l-Methylamino-2-propyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-bu-
50 ten-3-on und/oder das l-Methylamino-4-propyl-2-(3-trifluor-methylphenyl)-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l-Methyl-3-propyl-5-(3-trifluormethyl-55 phenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Das Endprodukt hatte einen Schmelzpunkt von 45 bis 47 °C.
Beispiel 80:
60 A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das l-Methylamino-2-(4-nitrophenyl)-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das l-Methylamino-4-(4-nitrophenyl)-2-phenyI-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
65 Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l-Methyl-3-(4-nitrophenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Das Produkt besass einen Schmelzpunkt von 212 bis 214 °C.
27
630 356
Beispiel 81:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2,4-Bis(3,4-dimethoxyphenyl)-l -methylamino-1 -buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3,5-Bis(3,4-dimethoxyphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Das Produkt besass einen Schmelzpunkt von 182 bis 184 °C.
Beispiel 82:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-Äthoxy-carbonyl-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das 4-Äthoxycarbonyl-1 -methylamino-2-phenyl-1 -buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-Äthoxycarbonyl-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt des Produktes betrug 107 bis 108 °C.
Beispiel 83:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(2-Furyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/ oder das 4-(2-Furyl)-l-methylamino-2-phenyI-l-buten-3-on..
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(2-Furyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt des Produktes betrug 191 bis 193 °C.
15
Äthylformiat zu dem 3-(3-Isopropenylphenyl)-l-methyl-5-phe-nyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Das Produkt zeigte im NMR Maxima bei 125,214,302 und 327 CPS und aromatische Protonen bei 420 bis 470 CPS.
Beispiel 88:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(3-Äthylphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das 4-(3-Äthylphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-
) buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(3-Äthylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt des Produktes betrug 135 bis 137 °C.
Beispiel 84:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-Cyano-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-bu-ten-3-on und/oder das 4-Cyano-l-methylamino-2-(3-trifluor-methylphenyl)-l -buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-Cyano-l-methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt dieses Produktes betrug 228 bis 229 °C.
Beispiel 85:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(3,4-Dimethoxyphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-bu-ten-3-on und/oder das 4-(3,4-Dimethoxyphenyl)-l-methylami-no-2-phenyl-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(3,4-Dimethoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt des Produktes war 154 bis 157 °C.
Beispiel 86:
Das gemäss Beispiel 78 hergestellte 3-(3-Cyclohexenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon wurde zu dem3-(3,4-Dibromcyclohexyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4(lH)-pyridon-hydrobromidbromiert.
Der Schmelzpunkt dieses Produktes betrug 196 bis 198 °C.
Beispiel 87:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3-Isopropenylphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-bu-ten-3-on und/oder das 4-(3-Isopropenylphenyl)-l-methylami-no-2-phenyl-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit
Beispiel 89:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3 -Hexylphenyl)-1 -methylamino-4-phenyl-1 -buten-3 -on
20 und/oder das 4-(3-Hexylphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(3-Hexylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-25 4(lH)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt des Produktes betrug 93 bis 95 °C.
Beispiel 90:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war 30 das 2-(4-Äthylphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das 4-(4-Äthylphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit 35 Äthylformiat zu dem 3-(4-Äthylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt dieses Produktes betrug 143 bis 145 °C.
Beispiel 91:
40 A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(3-Cyclohexylmethylphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder das 4-(3-Cyclohexylmethylphenyl)-l-me-thylamino-2-phenyl-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
45 Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-(3-Cyclohexylmethylphenyl)-l-methyl-5 -phenyl-4( 1 H)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt dieses Produktes betrugt 147 bis 148 °C.
50 Beispiel 92:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das l-Methylamino-2-phenyl-4-benzylthio-l-buten-3-on und/ oder das l-Methylamino-4-phenyl-2-benzylthio-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
55 Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l-Methyl-3-phenyl-5-benzylthio-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt des Produktes betrugt 155 bis 157 °C.
Beispiel 93:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das l-Methylamino-2-phenyl-4-phenylthio-l-buten-3-on und/ oder das l-Methylamino-4-phenyl-2-phenylthio-l-buten-3-on.
65 B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l-Methyl-3-phenyl-5-phenylthio-4(lH)-pyridon cyclisiert
630 356
Der Schmelzpunkt dieses Produktes betrug 164 bis 165 °C.
Die so erhaltene Phenylthio-Verbindung wurde mit m-Chlorperbenzoesäure zu dem l-Methyl-3-phenyl-5-phenyl-sulfonyl-4(lH)-pyridon oxydiert.
Der Schmelzpunkt der Sulfonylverbindung betrug 218 bis 220 °C, und die Ausbeute war 50%.
Beispiel 94:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das l-Methylamino-2-phenoxy-4-phenyl-l-buten-3-on und/ oder das l-MethyIamino-4-phenoxy-2-phenyl-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem l-Methyl-3-phenoxy-5-phenyl-4(lH)-py-ridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt dieses Produktes betrug 176 bis 177 °C.
Beispiel 95:
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-Methoxy-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/ oder das 4-Methoxy-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on.
B) Cyclisierung:
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Äthylformiat zu dem 3-Methoxy-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-py-ridon cyclisiert.
Der Schmelzpunkt dieses Produktes betrug 153 bis 155 °C.
Beispiel 96:
1 g des nach dem Verfahren gemäss Beispiel 18 hergestellten 3-(3-Benzyloxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl~4(lH)-pyridons werden in 250 ml Essigsäure gelöst, worauf man 1 g 5-prozentiges Palladium-auf-Kohle zugibt. Das Gemisch wird etwa 45 Minuten hydriert und dann filtriert, worauf man das Filtrat zur Trockne eindampft. Durch Umkristallisieren des erhaltenen Produkts aus Äthylacetat-Hexan erhält man 0,45 g 3-(3-Hydr-oxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, das bei 223 bis 225 °C schmilzt.
Die gleiche Verbindung wird auch durch eine Spaltung mit Pyridin-hydrochlorid in folgender Weise hergestellt.
2 g 3-(3-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyri-don werden mit 15 g Pyridin-hydrochlorid vermischt, worauf man das Gemisch etwa 1 Stunde auf Rückflusstemperatur erhitzt. Das Gemisch wird dann in eine grosse Menge Wasser gegossen, und die ausgefallenen Feststoffe werden durch Filtrieren abgetrennt. Nach Umkristallisieren der Feststoffe aus Äthanol-Äthyläther erhält man 1,1 g3-(3-Hydroxyphenyl)-l-me-thyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon. Weitere 0,65 g Produkt werden durch Einengen des obigen Filtrats gewonnen. Das dabei erhaltene Produkt ist identisch mit der im ersten Teil dieses Beispiels erhaltenen Verbindung.
Nach einem zu Beispiel 96 ähnlichen Verfahren erhält man folgende Verbindung:
3-Cyclohexyl-5-(3-hydroxyphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyri-don, Schmelzpunkt 155 bis 165 °C, Ausbeute 13%.
Beispiel 97:
3,2 g des Produktes gemäss Beispiel 96 werden zu einer Suspension von 0,86 g Natriumhydrid in 50 ml Dimethylsulf-oxid gegeben. Das Gemisch wird bei Raumtemperatur gerührt und mit 3,5 g Äthyljodid versetzt. Das Reaktionsgemisch wird weitere 2,5 Stunden gerührt und dann in Wasser gegossen,, worauf man das wässrige Gemisch mit Äthylacetat extrahiert. Der Extrakt wird mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure und anschliessend mit Wasser gewaschen und schliesslich getrocknet. Der getrocknete Extrakt wird filtriert, worauf man das Filtrat unter Vakuum zur Trockne eindampft. Hierbei erhält man als Produkt 2,2 g3-(3-Äthoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, das bei 133 bis 135 °C schmilzt.
28
In zu Beispiel 97 ähnlicher Weise werden folgende weitere Verbindungen hergestellt.
3-(3-Allyloxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, NMR-Maxima bei 211 und 270 CPS, breite Maxima bei 296 bis 5 328,341 bis 378 und 399 bis 458 CPS, Ausbeute 10%.
3-[3-(l-Fluor-2-jodvinyloxy)phenyl]-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, NMR-Maxima bei 218 CPS, ein breites Maximum bei 270 bis 316 CPS, aromatische Protonen bei 416 bis 464 CPS, Ausbeute 67 %. 10 3-(3-Isopropoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyri-don, NMR-Maxima bei 81,209 sowie 276 CPS, aromatische Protonen bei 401 bis 468 CPS, Ausbeute 18%.
3-(3-Cyanomethoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-py-ridon, NMR-Maxima bei 207 und 275 CPS, aromatische Proto-15 nen bei 396 bis 456 CPS, Ausbeute 6%.
3-(3-Dodecyloxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyri-don, NMR-Maxima bei 52,207 und 234 CPS, ein breites Maximum bei 60 bis 122 CPS, aromatische Protonen bei 396 bis 461 CPS, Ausbeute 26%. 20 l-MethyI-3-[3-(4-nitrophenoxy)phenyI]-5-phenyl-4(lH)-pyridon, NMR-Maxima bei 222 und 488,5 CPS, aromatische Protonen bei 414 bis 463 CPS, Ausbeute 14%.
l-Methyl-3-(3-methylsulfonyloxyphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, NMR-Maxima bei 185 und 213 CPS, aromatische Pro-25 tonen bei 422 bis 472 CPS, Ausbeute 20%.
l-Methyl-3-phenyl-5-[3-(l,l,2,2-tetrafluoräthoxy)phenyl]-4(lH)-pyridon, Schmelzpunkt 119 bis 121 °C, Ausbeute 84%, hergestellt unter Verwendung von Tetrafluoräthylen in Gegenwart von Kaliumhydroxid. 30 3-(3-Acetoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, NMR-Maxima bei 134 und 210 CPS, aromatische Protonen bei 415 bis 466 CPS, Ausbeute 28%, hergestellt unter Verwendung von Essigsäureanhydrid.
3-(3-Hexyloxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 35 NMR-Maxima bei 53,214 und 239 CPS, ein breites Maximum bei 60 bis 120 CPS, aromatische Protonen bei 402 bis 465 CPS, Ausbeute 55 %.
3-(3-Decyloxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, NMR-Maxima bei 53,211 und 239 CPS, ein breites Maximum 40 bei 62 bis 123 CPS, aromatische Protonen bei 404 bis 467 CPS, Ausbeute 24%.
l-Methyl-3-phenyl-5-(3-propoxyphenyl)-4(lH)-pyridon, NMR-Maxima bei 54,101,5,208 und 232 CPS, aromatische Protonen bei 400 bis 463 CPS, Ausbeute 31 %. 45 l-Methyl-3-phenyl-5-(3-propargyloxyphenyl)-4(lH)-pyri-don, NMR-Maxima bei 150 und 215 CPS, ein breites Maximum bei 280 bis 285 CPS, aromatische Protonen bei 430 bis 470 CPS, Ausbeute 6%.
3-(3-Cyclohexylmethoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-50 4(lH)-pyridon, NMR-Maxima bei 214 und 226 CPS, ein breites Maximum bei 35 bis 124 CPS, aromatische Protonen bei 402 bis 466 CPS, Ausbeute 16%.
l-Methyl-3-(3-octyloxyphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyri-don,NMR-Maxima bei 52,218 und 239 CPS, ein breites Maxi-55 mum bei 58 bis 122 CPS, aromatische Protonen bei 403 bis 467 CPS, Ausbeute 19%.
l-Methyl-3-(3-phenoxyphenyl)-5-phenyI-4(lH)-pyridon, NMR-Maximum bei 214 CPS, aromatische Protonen bei 410 bis 470 CPS, Ausbeute 34%.
60
Beispiel 98:
Nach dem in Beispiel 27 beschriebenen Verfahren wurde das l-Methyl-3,5-diphenyI-4(lH)-pyridon hergestellt. 65 Typische Salzverbindungen, in welche die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Pyridone der Formel Ia bzw. Pyridothione der Formel Ib, umgewandelt werden können, sind die Säureadditionssalze.
29
630 356
Die in den folgenden Beispielen 99 und 100 beschriebenen Säureadditionssalze wurden hergestellt, indem man das Pyridon des Beispiels 98 in wässrigem Lösungsmittel mit einer entsprechenden Säure zusammenbrachte.
Beispiel 99:
1 -Methyl-3,5-diphenyl-4( 1 H)-pyridon-hydrojodid, Schmelzpunkt 110 °C, Ausbeute 100%.
Beispiel 100:
l-Methyl-3,5-diphenyl-4(lH)-pyridon-hydrochlorid, Schmelzpunkt 187 bis 194 °C, Ausbeute 100%.
Beispiel 101:
Anhand dieses Beispiels wird die Herstellung eines Pyrido-thiones der Formel Ib durch Umsetzung des entsprechenden Pyridones der Formel Ia mit Phosphorpentasulfid erläutert.
10 g des gemäss Beispiel 98 hergestellten 3,5-Diphenyl-l-methyl-4(lH)-pyridones werden mit 10 g Phosphorpentasulfid in 100 ml Pyridin vermischt, worauf man das erhaltene Gemisch 2 Stunden unter Riickfluss erhitzt, anschliessend in eine grosse Menge Wasser giesst und eine Stunde rührt. Hierauf wird das Gemisch filtriert. Durch Umkristallisieren der erhaltenen Feststoffe gelangt man zu 9,8 g an 3,5-Diphenyl-l-methyl-4(lH)-pyridothion, das bei 168 bis 171 °C schmilzt.
Beispiel 102:
Nach dem in Beispiel 101 beschriebenen Verfahren wurden aus den entsprechenden Pyridonen die in der Folge angeführten Pyridothione hergestellt:
3-(3-Bromphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridothion, Schmelzpunkt 185 bis 188 °C, Ausbeute 59%, 5 l-Methyl-3-(4-chlorphenyl)-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridothion, Schmelzpunkt 239 bis 242 °C, Ausbeute beträgt 25%,
l-Methyl-3-(3-methylphenyl)-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridothion, Schmelzpunkt 193 bis 196 °C, Ausbeute 10 beträgt 50%,
l-Methyl-3-(2-methylphenyl)-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridothion, Schmelzpunkt 193-195 °C, Ausbeute beträgt 35%,
l-Methyl-3-propyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyri-15 dothion, Schmelzpunkt 145 bis 148 °C, Ausbeute 40%,
l-Methyl-3-phenoxy-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridothion, Schmelzpunkt 127 bis 131 °C, Ausbeute 40%,
3-Äthylthio-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridothion, Schmelzpunkt 136 bis 138 °C, Ausbeute beträgt 20 55%,
3-Äthoxy-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-py-ridothion, Schmelzpunkt 153 bis 155 °C, Ausbeute 5%,
3,5-Bis(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridothion, Schmelzpunkt 210 bis 212 °C, Ausbeute 86%, 25 3-(3-Chlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridothion, Schmelzpunkt 190 bis 193 °C, Ausbeute 71 %,
l-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyri-dothion, Schmelzpunkt 210 °C, Ausbeute 70%.
C

Claims (4)

630 356 PATENTANSPRÜCHE 1 ) Verfahren zur Herstellung von 3-Phenyl-5-substitu-ierten-4(lH)-pyridonen der Formel Ia worin X Sauerstoff bedeutet, R für Wasserstoff, C1-C3-Alkyl, durch Halogen, Cyano, Carboxy oder Methoxycarbonyl substituiertes C1-C3-Alkyl, Q-C3-Alkenyl, C2-C3-AIkinyI, C1-C3-Alkoxy, Hydroxy oder Di-methylamino steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome enthält, die Reste R1 unabhängig voneinander Halogen, Q-Cg-Alkyl, halo-gen-substituiertes Q-Cg-Alkyl, mit Phenyl, Cyano oder Cj-C3-Alkoxy monosubstituiertes Q-Cg-Alkyl, Q-Cg-Alkenyl, halogensubstituiertes Q-Cg-Alkenyl, Q-Cg-Alkinyl, halogensubstituiertes C^-Cg-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C6-Cycloalke-nyl, C4-Cg-Cycloalkylalkyl, C1-C3-Alkanoyloxy, C1-C3-Alkyl-sulfonyloxy, Phenyl, durch Halogen, C1-C3-Alkyl, Cx-C3-Alk-oxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, Nitro, Cyano, Carboxy, Hydroxy, Q-Q-Alkoxycarbonyl, -O-R3, -S-R3, -SO-R3 oder -S02-R3 bedeuten, wobei R3 für Cj—C12-Alkyl, halogensubstituiertes C| CX2- Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder Ci-C3-Alkoxy monosubstituiertes Ci-C12-Alkyl, Phenyl, durch Halogen, C1-C3-Alkyl, Cx-C3-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, C3-C6-Cycloal-kyl, C4-C8-Cycloalkylalkyl, C2-C12-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-CI2-Alkenyl, C2-C12-Alkinyl oder halogensubstituiertes C2-C12-Alkinyl steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R3 höchstens 12 Kohlenstoffatome enthält, R2 für Halogen, Wasserstoff, Cyano, C1-C3-Alkoxycarbo-nyl, C1-C6-Alkyl, durch Halogen oder C1-C3-Alkoxy substituiertes Q-Cg-Alkyl, C^-Cg-Alkenyl, durch Halogen oder Cx— C3-Alkoxy substituiertes C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, durch Halogen, Cj-Q-Alkyl oder Q-Q-Alk-oxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C4-C6-Cycloalkenyl, C4-C8-Cycloalkylalkyl, Phenyl-C1-C3-alkyl, Furyl, Naphthyl, Thie-nyl, -O-R4, -S-R4, -SO-R4, -S02-R4 oder Ci-C12-Alkyl, Phenyl, durch Halogen, C1-C3-Alkyl, Q-Cj-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, C3-C6-Cycloal-kyl, C4-C8-Cycloalkylalkyl, Q-C^-Alkenyl, halogensubstituiertes Q-C^-Alkenyl, Q-C^-Alkinyl oder halogensubstitu-s iertes C2-C12-Alkinyl steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R6 höchstens 12 Kohlenstoffatome enthält, die Indices m und n unabhängig voneinander 0,1 oder 2 bedeuten, wobei der Index m für 1 oder 2 steht, falls X Sauerstoff bedeutet, R für Wasserstoff oder Methyl steht io und R2 unsubstituiertes Phenyl darstellt, und den Salzen der Verbindungen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel 15 20 Ji > 0 II -C—C—C—R2 II IV, Q1 steht, R4 für C1-C3-Alkyl, halogensubstituiertes Q-Q-Alkyl, Qr-C3-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-C3-Alkenyl, Benzyl, Phenyl oder durch Halogen, Q-Q-Alkyl oder Q-Q-Alkoxy substituiertes Phenyl steht, die Reste R5 unabhängig voneinander Halogen, Q-Cg-Alkyl, halogensubstituiertes Q-Cg-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder Q— C3-Alkoxy monosubstituiertes Cj-Cg- Alkyl, Q-Q-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, halogensubstituiertes Q-Cg-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C6-Cyclo-alkenyl, C4-C8-Cycloalkylalkyl, C1-C3-Alkanoyloxy, Q-C3-Alkylsulfonyloxy, Phenyl, durch Halogen, C1-C3-Alkyl, Cx-C3-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, Nitro, Cyano, Carboxy, Hydroxy, C1-C3-Alkoxycarbonyl, —O—R6, -S-R6, -SO-R6 oder-S02-R6 bedeuten, wobei R6 für Cj-C12- Alkyl, halogensubstituiertes Q-C^-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder C1-C3-Alkoxy monosubstituiertes worin R1, R2 und m die oben genannten Bedeutungen haben, und einer der Substituenten Q1 oder Q2 für zwei Wasserstoffatome steht und der andere einen Rest der Formel = CHNHR bedeutet, worin R die obengenannte Bedeutung hat, mit einem 25 Formulierungsmittel cyclisiert.
1 -Methyl-3 -phenoxy-5 -phenyl-4(l H) -pyridon, 1 -Methyl-3-phenyl-5-phenylsulfonyl-4(l H)-pyridon, 3-Methoxy-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
630 356
3 -(3 -Hydroxyphenyl)-1 -methyl-5 -phenyl-4( lH)-pyridon, 3-Cyclohexyl-5-(3-hydroxyphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon, 3-(3-Äthoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3 -(3-Allyloxyphenyl)-1 -methyl-5 -phenyl-4( 1 H)-pyridon, 3-[3-(l-Fluor-2-jodvinyloxy)phenyl]-l-methyl-5-phenyI- 5
4(lH)-pyridon,
3-(3-Isopropoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3-(3-Cyanomethoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyri-don,
3-(3-Dodecyloxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 10
l-Methyl-3-[3-(4-nitrophenoxy)phenyl]-5-phenyl-4(lH)-pyri-
don,
l-MethyI-3-(3-methylsulfonyloxyphenyI)-5-phenyl-4(lH)-py-ridon,
l-MethyI-3-phenyl-5-[3-(l,l,2,2-tetrafluoräthoxy)phenyl]- 15 4(lH)-pyridon,
3-(3-Acetoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
3-(3-Hexyloxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
3-(3-DecyIoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
l-Methyl-3-phenyl-5-(3-propoxyphenyl)-4(lH)-pyridon, 20
l-Methyl-3-phenyl-5-(3-propargyloxyphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-(3-Cyclohexylmethoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-py-
ridon,
l-Methyl-3-(3-octyloxyphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, l-Methyl-3-(3-phenoxyphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 25 1 - Acetoxy-3,5-diphenyl-4(lH)-pyridon, l-Methyl-3,5-diphenyl-4(lH)-pyridon-hydrojodid, l-Methyl-3,5-diphenyl-4(lH-pyridon-hydrochlorid, 3,5-DiphenyI-l-methyl-4(lH)-pyridinthion, 3,5-Bis(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridinthion, 30
1 -penten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. kennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-(2-Furyl)-
65. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 45 l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder 4-(2-Furyl)-3-(3-Chlorphenyl)-l,5-dimethyl-4(lH)-pyridon, dadurch ge- l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on mit Äthylformiat cycli-kennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-(3-Chlor- siert.
phenyI)-l-methylamino-l-penten-3-on und/oder 4-(3-Chlor- 77. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von phenyl)-2-methyl-l-methylamino-l-buten-3-on mit Äthylfor- 3-Cyano-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
miat cyclisiert. 50 dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus
66. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 2-Cyano-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-Äthyl-l -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, 3-on und/oder 4-Cyano-l-methylamino-2-(3-trifluormethyl-dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus phenyl)-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
1-Methyl-3-phenyl-5-(3-thienyl)-4(lH)-pyridon, dadurch ge- nyl)-l-methylamino-2-(3-trifluormethyI)-l-buten-3-on mit kennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 1-Methylami- 25 Äthylformiat cyclisiert.
no-2-phenyl-4-(3-thienyl)-l-buten-3-on und/oder 1-Methyl- 73. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von amino-4-phenyl-2-(3-thienyl)-l-buten-3-on mit Äthylformiat l-Methyl-3-propyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
cyclisiert. dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus
62. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von l-Methylamino-2-propyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-Cyano-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekenn- 30 3-on und/oder l-Methylamino-4-propyl-2-(3-trifluormethyI-zeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-Cyano-l-me- phenyl)-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. thylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder 4-Cyano-l-me- 74. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von thylamino-2-phenyl-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. l-Methyl-3-(4-nitrophenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch
63. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 1-Methyl-l,3-Dimethyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, 35 amino-2-(4-nitrophenyl)-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus l-Methylamino-4-(4-nitrophenyl)-2-phenyl-l-buten-3-on mit
1-Methyl-3-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch 2-Hexyl-l-methylamino-4-(3-trifluormethyIphenyl)-l-buten-gekennezichnet, dass man l-Methylamino-2-(3-trifluormethyl- 5 3-on und/oder l-Methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-phenyl)-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. decen-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
58. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 70. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3-(3-Cyanophenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3-Benzyl-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus
1-Methylamino-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten- 4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Aus-
3-on und/oder l-Methylamino-4-phenyl-2-(3-trifluormethyl- 15 gangsmaterial aus l-(l-Carboxyäthylamino)-2-phenyl-4-(3-tri-phenyl)-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. fluormethylphenyl)-l-buten-3-on und/oder l-(l-Carboxy-
36. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von äthylamino)-4-phenyl-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-3-(3-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, on mit Äthylformiat cyclisiert.
dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 48. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von
1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, 47. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus l-(l-Carboxyäthyl)-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-
1-Methylamino-2-(2-methylphenyl)-4-phenyl-l-buten-3-on phenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder 4-(2-und/oder l-Methylamino-4-(2-methylphenyl)-2-phenyl-l-bu- Fluorphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-onmit ten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. Äthylformiat cyclisiert.
34. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 5 46. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3-(4-Fluorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4 (1H) -pyridon, 3-(3-Bromphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4 dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus (lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Aus-
1-Allylamino-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on und/oder l-AllyIamino-4-phenyI-2-(3-trifluormethylphe-nyl)-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
13. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3-(4-Isopropylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus
2-Äthyl-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3- 78. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von on und/oder l-Methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-he- 55 3-(3,4-Dimethoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, xen-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus
67. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 2-(3,4-Dimethoxyphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-
3-CyclohexyI-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-py- 3-on und/oder 4-(3,4-Dimethoxyphenyl)-l-methylamino-2-ridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial phenyl-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
aus 2-CycIohexyl-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)- 60 79. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von l-buten-3-on und/oder 4-Cyclohexyl-l-methylamino-2-(3-tri- 3-(3-Isopropenylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
fIuormethylphenyl)-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus
68. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 2-(3-Isopropenylphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-3-Isopropyl-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4 (lH)-pyri- on und/oder 4-(3-Isopropenylphenyl)-l-methylamino-2-phe-don, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial 65 nyl-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
aus 2-Isopropyl-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-l- 80. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von buten-3-on und/oder 5-Methyl-l-methylamino-2-(3-trifluor- 3-(3-Äthylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch methylphenyl)-l-hexen-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-(3-
630 356
Äthylphenyl)-1 -methylamino-4-phenyl-1 -buten-3 -on und/oder 4-(3-Äthylphenyl)-l -methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
81. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von
3-(3-Hexylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-(3-He-xylphenyl)-l -methylamino-4-phenyl-1 -buten-3-on und/oder
4-(3-HexyIphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
82. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von
3-(4-Äthylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-(4-Äthylphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder
4-(4-Äthylphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-onmit Äthylformiat cyclisiert.
83. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3-(3-Cyclohexylmethylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyri-don, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus2-(3-Cyclohexylmethylphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder 4-(3-Cyclohexylmethylphenyl)-l-methyl-amino-2-phenyl-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
84. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von l-MethyI-3-phenyl-5-benzylthio-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 1-Methylami-no-2-phenyl-4-benzylthio-l-buten-3-on und/oder 1-Methyl-amino-4-phenyl-2-benzylthio-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
85. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von l-Methyl-3-phenyl-5-phenylthio-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 1-Methylami-no-2-phenyl-4-phenylthio-l-buten-3-on und/oder 1-Methyl-amino-4-phenyl-2-phenylthio-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
86. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von l-Methyl-3-phenoxy-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 1-Methylami-no-2-phenoxy-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder 1-Methylami-no-4-phenoxy-2-phenyl-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
87. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3-Methoxy-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-Methoxy-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder 4-Methoxy-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
88. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Salze der Verbindungen der Formel I herstellt, indem man die Verbindungen der Formel I mit einer Säure oder Base behandelt.
89. Verfahren zur Herstellung von neuen 3-Phenyl-5-sub-stituierten-4(lH)-pyridothionen der Formel Ib
X Ii die Reste R1 unabhängig voneinander Halogen, Q-C8-Alkyl, halogensubstituiertes Q-Q-Alkyl, mit Phenyl, Cyano oder C1-C3-Alkoxy monosbustituiertes Q-C8-Alkyl, C2-C8-Alke-nyl, halogensubstituiertes Q-C8-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, halo-5 gensubstituiertes Q-C8-Alkinyl, C3-C6-CycloalkyI, C4-C6-Cy-cloalkenyl, C4-Cs-Cycloalkylalkyl, C1-C3-Alkanoyloxy, Q-C3-Alkylsulfonyloxy, Phenyl, durch Halogen, C1-C3-Alkyl, Q-Q-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, Nitro, Cyano, Carboxy, Hydroxy, C1-C3-Alkoxycarbonyl, -O-R3, -S-R3, 10 -SO-R3 oder —S02-R3 bedeuten, wobei
R3 für Cx—C12-Alkyl, halogensubstituiertes Q-C12-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder Q-C3-Alkoxy monosubstituiertes Q-C12-Alkyl, Phenyl, durch Halogen, C1-C3-Alkyl, Q-Q-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, C3-C6-Cycloal-15 kyl, C4-C8-Cycloalkylalkyl, C2-C12-Alkenyl, halogensubstituiertes Q-C^-Alkenyl, Q-C^-Alkinyl oder halogensubstituiertes C2-C12-Alkinyl steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R3 höchstens 12 Kohlenstoffatome enthält,
R2 für Halogen, Wasserstoff, Cyano, Q-C3-Alkoxycarbo-20 nyl, Q-C6-Alkyl, durch Halogen oder C1-C3-AIkoxy substituiertes Q-Q-Alkyl, Q-Q-Alkenyl, durch Halogen oder Q-C3-Alkoxy substituiertes C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Q-C6-CycIoalkyl, durch Halogen, Q-C3-Alkyl oder Q-Q-Alk-oxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C4-C6-Cycloalkenyl, C4-25 C8-Cycloalkylalkyl, Phenyl-C1-C3-alkyl, Furyl, Naphthyl, Thie-nyl, -O-R4, -S-R4, -SO-R4, -S02-R4 oder
30
—R
steht, R4 für C1-C3-Alkyl, halogensubstituiertes Q-Q-Alkyl, Cj-Q-Alkenyl, halogensubstituiertes Q-Q-Alkenyl, Benzyl, 35 Phenyl oder durch Halogen, C1-C3-Alkyl oder Q-C3-Alkoxy substituiertes Phenyl steht,
die Reste R5 unabhängig voneinander Halogen, Q-C8-Alkyl, halogensubstituiertes Q-Cs-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder C1-C3-Alkoxy monosubstituiertes Q-C8-Alkyl, C2-C8-40 Alkenyl, halogensubstituiertes C^-Q-Alkenyl, Cj-Cg-Alkinyl, halogensubstituiertes C2-C8-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C6-' Cycloalkenyl, C4-C8-Cycloalkylalkyl, Q-Q-Alkanoyloxy, Ct-C3-Alkylsulfonyloxy, Phenyl, durch Halogen, Q-Q-Alkyl, Q-C3-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, Nitro, Cyano, 45 Carboxy, Hydroxy, Q-Q-Alkoxycarbonyl, -O-R6, -S-R6-SO-R6 oder -S02-R6 bedeuten, wobei
R6 für Ci-C12-Alkyl, halogensubstituiertes Cj-C^-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder Q-C3-Alkoxy monosubstituiertes Q-C12-Alkyl, Phenyl, durch Halogen, Q-C3-AIkyl, Cx-C^ 50 Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, Q-Q-Cycloal-kyl, C4-C8-Cycloalkylalkyl, C2-C12-Alkenyl, halogensubstituiertes Q-C12-Alkenyl, Q-C12-Alkinyl oder halogensubstituiertes C2-C12-Alkinyl steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R6 höchstens 12 Kohlenstoffatome enthält, 55 die Indices m und n unabhängig voneinander 0,1 oder 2 sind, bzw. von Salzen der Verbindungen der Formel Ib, dadurch (Ib) gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel IV
60
A
>
0 II
~C—C—C—Ra II II
IV,
in welcher X ein Schwefelatom ist,
R für Wasserstoff, C1-C3-Alkyl, durch Halogen, Cyano, Carboxy oder Methoxycarbonyl substituiertes Q-C3-Älkyl, C2-C3-Alkenyl, Q-Q-Alkoxy, Q-C3-Alkinyl, Hydroxy oder Di-methylamino steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome enthält,
in welcher
«s R1, R2 und m die in Formel Ib angegebene Bedeutung besitzen, und einer der Substituenten
Q1 oder Q2 für zwei Wasserstoffatome steht und der andere einen Rest der Formel
=CHNHR
bedeutet, in welcher
R die in Formel Ib angegebene Bedeutung besitzt, mit einem Formylierungsmittel zu dem 3-Phenyl-5-substituierten 4(lH)-pyridon der Formel Ia
(Ia)
cyclisiert, und dieses dann mit Phosphorpentasulfid in das entsprechende Thion der Formel Ib überführt.
90. Verfahren nach Patentanspruch 89, dadurch gekennzeichnet, dass man das 3,5-Diphenyl-l-methyl-4(lH)-pyridin-thion herstellt, indem man das 2,4-Diphenyl-l-methylamino-l-buten-3-on mit Äthylformiat zu dem 3,5-Diphenyl-l-methyl-4(lH)-pyridon cyclisiert, und dieses mit Phosphorpentasulfid behandelt.
91. Verfahren nach Patentanspruch 89, dadurch gekennzeichnet, dass man das l-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4(lH)-pyridothion herstellt, indem man ein Ausgangsmaterial aus l-Methylamino-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphe-nyI)-l-buten-3-on und/oder l-Methylamino-4-phenyl-2-(3-tri-fluormethylphenyl)-l-buten-3-on mit Äthylformiat zu dem l-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert, und dieses mit Phosphorpentasulfid behandelt.
92. Verwendung der neuen 3-Phenyl-5-substituierten-4(lH)-pyridone, bzw. -pyridothione der Formel I
X Ii
\ / \
n—R
V
I
R
in welchen
X ein Sauerstoff atom oder ein Schwefelatom ist,
R für Wasserstoff, Q-Q-Alkyl, durch Halogen, Cyano, Carboxy oder Methoxycarbonyl substituiertes Q-Q-Alkyl, Q-Q-Alkenyl, Q-Q-Alkoxy, Q-Q-Alkinyl, Hydroxy oder Di-methylamino steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome enthält,
die Reste R1 unabhängig voneinander Halogen, Q-C8-Alkyl, halogensubstituiertes Q-Q-Alkyl, mit Phenyl, Cyano oder Q-Q-Alkoxy monosubstituiertes Q-Q-Alkyl, Q-Cg-Alkenyl, halogensubstituiertes Q-C8-Alkenyl, Q-Q-Alkinyl, halogensubstituiertes Q-Q-Alkinyl, Q-C6-Cycloalkyl, Q-Q-Cy-cloalkenyl, Q-Q-Cycloalkylalkyl, Q-Q-Alkanoyloxy, Q-Q-Alkylsulfonyloxy, Phenyl, durch Halogen, Q-Q-Alkyl, Q-Q-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, Nitro, Cyano, Carboxy, Hydroxy, Q-Q-Alkoxycarbonyl, -O-R3, -S-R3, -SO-R3 oder -S02-R3 bedeuten, wobei
R3 für Cj-C12-Alkyl, halogensubstituiertes Q-C12-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder C1-C3-Alkoxy monosubstituiertes Ci-C12-Alkyl, Phenyl, durch Halogen, C1-C3-Alkyl, Q-Q-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, Q-Q-Cycloal-kyl, Q-Q-Cycloalkylalkyl, Q-C12-Alkenyl halogensubstitu-
7 630 356
iertes C2-C12-Alkenyl, C2-C12-Alkinyl oder halogensubstituiertes Q-C12-Alkinyl steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R3 höchstens 12 Kohlenstoff atome enthält,
R2 für Halogen, Wasserstoff, Cyano, Q-Q-Alkoxycarbo-5 nyl, Q-Q-Alkyl, durch Halogen oder Q-C3-Àlkoxy substituiertes Q-Q-Alkyl, Q-Q- Alkenyl, durch Halogen oder Q-Q-AIkoxy substituiertes Q-Q-Alkenyl, Q-Q-Alkinyl, Q— C6-Cycloalkyl, durch Halogen, Q-Q-Alkyl oder Q-Q-Alkoxy substituiertes C3-C6-CycIoalkyI, C4-C6-Cycloalkenyl, Q-10 Q-Cycloalkylalkyl, Phenyl-Q-Q-alkyl, Furyl, Naphthyl, Thie-nyl, -O-R4, -S-R4, -SO-R4, -S02-R4 oder
15
steht,
R4 für Q-Q-Alkyl, halogensubstituiertes Ci—C3-Alkyl, Q— C3-Alkenyl, halogensubstituiertes Q-C3-Alkenyl, Benzyl, Phe-20 nyl oder durch Halogen, Q-Q-Alkyl oder Q-Q-Alkoxy substituiertes Phenyl steht,
die Reste R5 unabhängig voneinander Halogen, Q—Q-Al-kyl, halogensubstituiertes Q-Q-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder Q-Q-Alkoxy monosubstituiertes Q-Q-Alkyl, Q-Q-25 Alkenyl, halogensubstituiertes Q-Q-Alkenyl, Q-C8-Alkinyl, halogensubstituiertes Q-C8-Alkinyl, Q-Q-Cycloalkyl, Q-Q-Cycloalkenyl, Q-Q-Cycloalkylalkyl, Q-Q-Alkanoyloxy, Q— Q-Alkylsuifonyloxy, Phenyl, durch Halogen, C1-C3-Alkyl, Q— C3-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, Nitro, Cyano, 30 Carboxy, Hydroxy, Q-Q-Alkoxycarbonyl, -O-R6, -S-R6, -SO-R6 oder -S02-R6 bedeuten, wobei
R6 für Q-C12-Alkyl, halogensubstituiertes Q-C12-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder Q-Q-Alkoxy monosubstituiertes Q-C12-Alkyl, Phenyl, durch Halogen, Q-Q-Alkyl, Q-Q-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, Q-Q-Cycloal-kyl, Q-Q-Cycloalkylalkyl, C2-Q2-Alkenyl, halogensubstituiertes Q-Q2-Alkenyl, Q—C12-Alkinyl oder halogensubstituiertes Q-Q2-Alkenyl, Q-C12-Alkinyl oder halogensubstituiertes Q-C12-Alkinyl) steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R6 höchstens 12 Kohlenstoff atome enthält,
die Indices m und n unabhängig voneinander 0,1 oder 2 bedeuten, wobei der Index m für 1 oder 2 steht, falls R Wasserstoff oder Methyl, X ein Sauerstoffatom und R2 unsubstituiertes Phenyl darstellt,
bzw. Salzen der Verbindungen der Formel I als Wirkstoffkomponente eines herbiziden Mittels.
93. Verwendung nach Patentanspruch 92, dadurch gekennzeichnet, dass man als Wirkstoffkomponente der Formel I eine Verbindung der Formel II
35
40
II
verwendet, in welcher
X für ein Sauerstoffatom oder Schwefelatom steht, 65 R° für Q-Q-Alkyl, Q-Q-Alkenyl oder Methoxy steht, q und p gleich oder verschieden sind und 0,1 oder 2 bedeuten,
die Reste R7 gleich oder verschieden sind und für Halogen, Q-Q-Alkyl, Trifluormethyl oder Q-Q-Alkoxy stehen,
630 356
8
20
25
die Reste R8 gleich oder verschieden sind und Halogen, Cx-C3-Alkyl, Trifluormethyl oder Cx-C3-Alkoxy sind, oder zwei Reste R' in o- und m-Stellung zueinander benachbart sind und zusammen mit dem Phenylring, an den sie gebunden sind, eine 1-Naphthylgruppe bilden. 5
94. Verwendung nach Patentanspruch 92, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Wirkstoffkomponente der Formel I verwendet, in welcher X ein Sauerstoffatom ist, und der Substituent R in der m-Stellung des Benzolkernes gebunden ist, insbesondere eine Trifluormethylgruppe. 10
95. Verwendung nach Patentanspruch 92, dadurch gekennzeichnet, dass man als Wirkstoffkomponente die folgenden Verbindungen der Formel I
l-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyri-don, 15
l-Methyl-3,5-bis(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, 3-Phenyl-l-(2,2,2-trifluoräthyl)-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-(3-Bromphenyl)-5-(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyri-don,
3-(3-Chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyri-don,
3-(2-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-(2-Chlorphenyl)-5-(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyri-don,
3-(3-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-(4-Chlorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
l-Allyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, 3-(4-Isopropylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(iH)-pyridon, 3-(2-Chlorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-(3-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-(4-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-(4-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-
4(lH)-pyridon, 4o l-Methyl-3-(3-methylthiophenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
l-Methyl-3-(3-methylsulfinylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
l-Methyl-3-(3-methylsunfonylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyri-
don,
l-Methyl-3-phenyl-5-(4-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, 45 3-(3-Benzyloxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, l-MethyI-3-phenyl-5-(2-thienyl)-4(lH)-pyridon, 3-(3-Isobutylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, l-Methyl-3-(3-nitrophenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3-(2,4-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 50 3,5-Diphenyl, 1 -äthyl-4( 1 H)-pyridon, l-Allyl-3,5-diphenyl-4(lH)-pyridon, 3,5-Diphenyl-l-isopropyI-4(lH)-pyridon, l-Cyanomethyl-3,5-diphenyl-4 (lH)-pyridon, 3,5-Diphenyl-l-propyl-4(lH)-pyridon, 3,5-Diphenyl-l-methoxy-4(lH)-pyridon, 3-(3-Fluorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3-(4-Bromphenyl)-l -methyl-5 -phenyl-4(lH)-pyridon, 3-(4-Methoxyphenyl)-l-methyI-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3-(3-Chlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4-(lH)-pyridon, 3-(4-Chlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, l-Methyl-3-(l-naphthyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3,5-Bis(3-chIorphenyI)-l-methyl-4(lH)-pyridon, l-Methyl-3-(3-methylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, l-Methyl-3-(4-methylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, l-Methyl-3-(2-methylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3-(4-Fluorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3-(3-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
35
55
60
65
3-(3,4-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
3-(2,5-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
3-(2-Chlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
3,5-Bis(3-fluorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon,
3-(3-Chlorphenyl)-5-(3-fluorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon,
3-(3,5-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
3,5-Bis(3-bromphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon,
3-(3-Bromphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
3-(2-Fluorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
3-(3-Bromphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl-4(lH)-
pyridon,
l-(l-Carboxyäthyl)-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
l-Dimethylamino-3,5-diphenyl-4(lH)-pyridon,
l-Methyl-3-(2-naphthyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
l-Äthyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-Phenyl-l-propyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
l-Methoxy-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyri-
don,
3-(3-Chlorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-(4-Biphenylyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
3-(3-Biphenylyl-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
l-Methyl-3-phenyl-4(lH)-pyridon,
3-Brom-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
3-Brom-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
l-Methyl-3-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-Chlor-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-(3-Carboxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
3-(3-Cyanophenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
3-(3-Äthoxycarbonylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyri-
don,
3,5-Bis(3 -cy anophenyl)-1 -methyl-4( 1 H)-pyridon,
l-Methyl-3-phenyl-5-(3-thienyl)-4(lH)-pyridon,
3-Cyano-1 -methyl-5 -phenyl-4(l H)-pyridon,
l,3-Dimethyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
l,3-Dimethyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
3-(3-Chlorphenyl)-l,5-dimethyl-4(lH)-pyridon,
3-Äthyl-l-methyI-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-Cyclohexyl-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-py-
ridon,
3-Isopropyl-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyri-don,
3-Hexyl-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-Benzyl-l-methyl-5-(3-trifIuormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-Butyl-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-(3-Cyclohexenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-
4(lH)-pyridon,
l-Methyl-3-propyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
l-Methyl-3-(4-nitrophenyl)-5-phenyi-4(lH)-pyridon,
3,5-Bis(3,4-dimethoxyphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon,
3-Äthoxycarbonyl-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
3-(2-Fluryl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
3-Cyano-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3 -(3,4-Dimethoxyphenyl)-1 -methyl-5 -phenyl-4( 1 H)-pyridon,
3-(3,4-Dibromcyclohexyl)-1 -methyl-5-(3 -trifluormethylphe-
nyl)-4(lH)-pyridon-hydrobromid,
3-(3 -Isopropenylphenyl)-1 -methyl-5 -phenyl-4( 1 H)-pyridon,
3-(3-Äthylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
3-(3-Hexylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
3-(4-Äthylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
3-(3-Cyclohexylmethylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyri-
don,
l-Methyl-3-phenyl-5-benzylthio-4(lH)-pyridon, l-Methyl-3-phenyl-5-phenylthio-4(lH)-pyridon,
2-Methyl-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten- Äthylformiat cyclisiert.
3-on und/oder l-Methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l- 75. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von penten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. 3,5-Bis(3,4-dimethoxyphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon,
64. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 40 dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4-Bis(3,4-dimethoxyphe-l,3-Dimethyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeich- nyl)-l-methylamino-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. net, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-Methyl-l-methylami- 76. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von no-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder l-Methylamino-2-phenyl- 3-(2-Furyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch ge-
2-(3-Cyanophenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on 10 2-Benzyl-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-und/oder 4-(3-Cyanophenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-bu- 3-on und/oder l-Methylamino-5-phenyl-2-(3-trifluormethyl-ten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. phenyl)-l-penten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
59. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 71. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von
3-(3-Äthoxycarbonylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyri- 3-Butyl-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, don, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial 15 dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus aus2-(3-Äthoxycarbonylphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l- 2-Butyl-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-buten-3-on und/oder 4-(3-Äthoxycarbonylphenyl)-l-methyl- on und/oder 4-Butyl-l-methylamino-2-(3-trifluormethylphe-amino-2-phenyl-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. nyl)-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
60. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 72. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3,5-Bis(3-cyanophenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon, dadurch ge- 20 3-(3-Cyclohexenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-kennzeichnet, dass man 2,4-Bis(3-cyanophenyl)-l-methylami- 4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Aus-no-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. gangsmaterial aus 2-(3-CyclohexenyI)-l-methylamino-4(3-tri-
61. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von fluormethylphenyl)-l-buten-3-on und/oder 4-(3-Cyclohexe-
2-(3,5-Dichlorphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on Äthylformiat cyclisiert.
und/oder 4-(3,5-Dichlorphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l- 55 54. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. 3-(4-Biphenylyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch
43. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-(4-Bi-3,5-Bis(3-bromphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon, dadurch ge- phenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder 4-(4-kennzeichnet, dass man 2,4-Bis(3-bromphenyl)-l-methylami- Biphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on mit Äthyl-no-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. 60 formiat cyclisiert.
44. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 55. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von
3-(3-Bromphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch 3-(3-Biphenylyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-(3- gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-(3-Bi-Bromphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder phenylyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder
4-(3-Bromphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on mit 65 4-(3-Biphenylyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. Äthylformiat cyclisiert.
45. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 56. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3-(2-Fluorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)~pyridon, dadurch l-Methyl-3-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet,
5 630 356
dass man l-Methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on mit Äthylfor- 69. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von miat cyclisiert. 3-Hexyl-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
57. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus
2-(3-Chlorphenyl)-4-(3-fluorphenyl)-l-methylamino-l-buten- 53. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von
3-on und/oder 4-(3-Chlorphenyl)-2-(3-fluorphenyl)-l-methyl- 3-(3-Chlorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-amino-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. 50 4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Aus-
42. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von gangsmaterial aus 2-(3-Chlorphenyl)-l-methylamino-4-(3-tri-3-(3,5-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, fluormethylphenyl)-l-buten-3-on und/oder 4-(3-Chlorphenyl)-dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus l-methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on mit
2-(2,5-Dichlorphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus und/oder 4-(2,5-Dichlorphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l- l-Äthylamino-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. on und/oder l-Äthylamino-4-phenyl-2-(3-trifluormethylphe-
39. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 35 nyl)-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
3-(2-Chlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch 51. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-(2- 3-Phenyl-l-propyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, Chlorphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus
4-(2-Chlorphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-onmit 2-Phenyl-l-propylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-Äthylformiat cyclisiert. 40 3-on und/oder 4-Phenyl-l-propyIamino-2-(3-trifluormethyl-
40. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von phenyl)-l-buten-3-on mit ÄthylEormiat cyclisiert. 3,5-Bis(3-fluorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon, dadurch ge- 52. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von kennzeichnet, dass man 2,4-Bis(3-fluorphenyl)-l-methylami- l-Methoxy-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyri-no-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. don, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial
41. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 45 aus l-Methoxyamino-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-3-(3-Chlorphenyl)-5-(3-fluorphenyl)-l-methyl-l(lH)-pyridon, buten-3-on und/oder l-Methoxyamino-4-phenyl-2-(3-trifluor-dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus methylphenyl)-l -buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
2-(3,4-Dichlorphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on no-2-(2-naphthyl)-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder 1-Methyl-und/oder 4-(3,4-Dichlorphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l- amino-4-(2-naphthyl)-2-phenyl-l-buten-3-on mit Äthylformiat buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. cyclisiert.
38. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von
3-(2,5-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 30 50. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus l-Äthyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyI)-4(lH)-pyridon,
2-(3-Methoxyphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on 20 l-Dimethylamino-3,5-diphenyl-4(lH)-pyridon, dadurch ge-und/oder 4-(3-Methoxyphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l- kennzeichnet, dass man l-(l,l-Dimethylhydrazino)-2,4-diphe-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. nyl-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
37. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 49. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von
3-(3,4-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, l-Methyl-3-(2-naphthyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch ge-dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 25 kennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 1-Methylami-
2-(4-Fluorphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on gangsmaterial aus 2-(3-Bromphenyl)-l-methylamino-4-(3-tri-und/oder 4-(4-Fluorphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-bu- fluormethylphenyl)-l-buten-3-on und/oder 4-(3-Bromphenyl)-ten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. 10 l-methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on mit
35. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von Äthylformiat cyclisiert.
2-(4-Isoporpylphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder 4-(4-IsoporpyIphenyl)-1 -methylamino-2-phenyl-1 -buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
14. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3 -(2-Chlorphenyl)-1 -methyl-5 -(3 -trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-(2-Chlorphenyl)-l-methylamino-4-(3-tri-fIuormethylphenyl)-l-buten-3-on und/oder 4-(2-Chlorphenyl)-l-methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-onmit Äthylformiat cyclisiert.
15. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von
3-(3-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-(3-Fluorphenyl)-l-methylamino-4-(3-tri-fluormethylphenyl)-l-buten-3-on und/oder 4-(3-Fluorphenyl)-l-methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-onmit Äthylformiat cyclisiert.
16. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3-(4-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-(4-Fluorphenyl)-l-methylamino-4-(3-tri-fluormethylphenyl)-l-buten-3-on und/oder 4-(4-Fluorphenyl)-l-methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-onmit Äthylformiat cyclisiert.
17. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3-(4-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-(4-Methoxyphenyl)-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on und/oder 4-(4-Methoxy-phenyl)-1 -methylamino-2-(3 -trifluormethylphenyl)-1 -buten-3 -on mit Äthylformiat cyclisiert.
18. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3-(3-Benzyloxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 4-(3-Benzyloxyphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
19. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von l-Methyl-3-phenyl-5-(2-thienyl) -4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man l-Methylamino-2-phenyl-4-(2-thie-nyl)-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
20. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3 -(3 -Isobutylphenyl)-1 -methyl-5 -phenyl-4(lH)-pyridon,
dadurch gekennzeichnet, dass man 4-(3-Isobutylphenyl)-l-me-thylamino-2-phenyl-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
21. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von l-Methyl-3-(3-nitrophenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch
5 gekennzeichnet, dass man l-Methylamino-4-(3-nitrophenyl)-2-phenyl-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
22. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3,5-Diphenyl-l-propyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4-Diphenyl-l-propylamino-l-buten-3-on mit
10 Äthylformiat cyclisiert.
23. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3,5-Diphenyl-l-methoxy-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4-Diphenyl-l-methoxyamino-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
15 24. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3-(3-Fluorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-(3-FIuor-phenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder 4-(3-Fluorphenyl)-1 -methylamino-2-phenyl-1 -buten-3 -on mit
20 Äthylformiat cyclisiert.
25. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3-(4-Bromphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-(4-Bromphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder
25 4-(4-Bromphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
26. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3-(4-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus
30 2-(4-Methoxyphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder 4-(4-Methoxyphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
27. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von
3-(3-Chlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch
35 gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-(3-
Chlorphenyl)-1 -methylamino-4-phenyl-1 -buten-3 -on und/oder
4-(3-Chlorphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-onmit Äthylformiat cyclisiert.
28. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von
40 3-(4-Chlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-(4-Chlorphenyl)-1 -methylamino-4-phenyl-1 -buten-3 -on und/oder 4-(4-Chlorphenyl)-l-methylamino-2-phenyl-l-buten-3-onmit Äthylformiat cyclisiert.
45 29. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von l-Methyl-3-(l-naphthyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 1-Methyl-amino-2-(l-naphthyl)-4-phenyl-l-buten-3-on und/oder 1-Me-thylamino-4-(l-naphthyl)-2-phenyl-l-buten-3-on mit Äthyl-
50 formiat cyclisiert.
30. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3,5-Bis(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4-Bis(3-chlorphenyl)-l-methylami-no-1-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
55 31. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von l-Methyl-3-(3-methylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 1 -Methylamino-2-(3 -methylphenyl)-4-phenyl-l -buten-3 -on und/oder l-Methylamino-4-(3-methylphenyl)-2-phenyI-l-bu-
60 ten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
32. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von l-Methyl-3-(4-methylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus l-Methylamino-2-(4-methylphenyl)-4-phenyl-l-buten-3-on
65 und/oder l-Methylamino-4-(4-methylphenyl)-2-phenyl-l-bu-ten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
33. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von l-Methyl-3-(2-methylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
630 356 4
dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-(2-Fluor-
2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Formulierungsmittel einen Ester der Ameisensäure, vorzugsweise den Äthylester (Äthylformiat) verwendet.
3. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 30l-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus l-Methylamino-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on und/oder l-Methylamino-4-phenyl-2-(3-trifluormethyl-phenyl)-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert. 35 4. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von l-Methyl-3,5-bis(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man l-Methylamino-2,4-bis-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
5. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 40 3-Phenyl-l-(2,2,2-trifluoräthyl)-5-(3-trifluormethylphenyl)-
4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-Phenyl-l-(2,2,2-trifluoräthylamino)-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on und/oder 4-Phenyl-l-(2,2,2-triQuoräthylamino)-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-45 3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
6. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3-(3-Bromphenyl)-5-(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyri-don, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus2-(3-Bromphenyl)-4-(3-chlorphenyl)-l-methylamino-l-
50 buten-3-on und/oder 4-(3-Bromphenyl)-2-(3-chlorphenyl)-l-methylamino-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
7. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3-(3-Chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyri-don, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial
55 aus 2-(3-Chlorphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-l-methylamino-l-buten-3-on und/oder 4-(3-Chlorphenyl)-2-(4-chlorphenyl)-l-methylamino-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
8. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3-(2-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-
60 4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-(2-Fluorphenyl)-l-methylamino-4-(3-tri-fluormethylphenyl)-l-buten-3-on und/oder 4-(2-Fluorphenyl)-l-methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-onmit Äthylformiat cyclisiert.
65 9. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3-(2-Chlorphenyl)-5-(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyri-don, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus2-(2-Chlorphenyl)-4-(3-chlorphenyl)-l-methylamino-l-
buten-3-on und/oder 4-(2-Chlorphenyl)-2-(3-chlorphenyl)-l-methylamino-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
10. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3 - (3 -Methoxyphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus 2-(3-Methoxyphenyl)-l-methylamino-4-(3-trifIuormethylphenyl)-l-buten-3-on und/oder 4-(3-Methoxy-phenyl)-l -methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l -buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
11. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von 3-(4-Chlorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial als 2-(4-Chlorphenyl)-l-methylamino-4-(3-tri-fluormethylphenyl)-l-buten-3-on und/oder 4-(4-Chlorphenyl)-l-methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)-l-buten-3-on mit Äthylformiat cyclisiert.
12. Verfahren nach Patentanspruch 2 zur Herstellung von l-Allyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial aus
3-(3-ChIorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridinthion, l-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridin-thion, verwendet.
Aus J. Org. Chem. 25,538-546 (1960) geht eine Reihe von
4-Pyridonverbindungen unter Einschluss von 2,6-Diphenyl-l-methyl-4(lH)-pyridon sowie verwandten Verbindungen, die am Phenylring substituiert sind, hervor, keine dieser Verbindungen verfügt jedoch über eine herbicide Wirksamkeit.
Ein interessanter Artikel wurde neulich in J. Hetero. Chem. 10,665-667 (1973) veröffentlicht. Hierin wird eine Synthese für 3,5-Diphenyl-l-methyl-4(lH)-pyridon und damit verwandte Verbindungen beschrieben, indem man das Natriumsalz von l,5-Dihydroxy-2,4-diphenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin umsetzt.
In der Veröffentlichung von Benary und Bitter in Ber. 61, 1058 (1928) wird ein Verfahren zur Herstellung von 3,5-Diphe-nyl-4(lH)-pyridon beschrieben. Nach diesem Verfahren wird durch Kondensation von l,3-Diphenyl-2-propanon mit Ameisensäureäthylester in Gegenwart von Natriummethoxid zunächst das l,5-Dihydroxy-2,4-diphenyl-l,4-pentadien-3-on hergestellt. Dieses als Zwischenprodukt gebildete Pentadienon wird dann mit einer starken Säure neutralisiert, wodurch sich das 3,5-Diphenyl-4-pyron bildet. Durch Umsetzung dieses Py-rons mit Ammoniumacetat bei erhöhter Temperatur erhält man dann das gewünschte Endprodukt, nämlich das 3,5-Diphenyl-4(lH)-pyridon.
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