PL111873B1 - Process for preparing novel 3-phenyl-5-substituted-/1h/-pyridinothiones-4 - Google Patents

Process for preparing novel 3-phenyl-5-substituted-/1h/-pyridinothiones-4 Download PDF

Info

Publication number
PL111873B1
PL111873B1 PL1975208052A PL20805275A PL111873B1 PL 111873 B1 PL111873 B1 PL 111873B1 PL 1975208052 A PL1975208052 A PL 1975208052A PL 20805275 A PL20805275 A PL 20805275A PL 111873 B1 PL111873 B1 PL 111873B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
carbon atoms
halogen
phenyl
substituted
Prior art date
Application number
PL1975208052A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL111873B1 publication Critical patent/PL111873B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/69—Two or more oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/227—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C07C49/233—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/235—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/68—One oxygen atom attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowyidh 3-felnyllo-5-|poidlsitaiwionyiclh-/lH/-piryldy~ ncticinów-4 znajdujacych zastosowanie dio zwal- ozainiia chwastów.Poniewaz zwalczanie chwastóiw stanowi zasadni¬ czy etap maksymalizacji wydajnosci zbiorów, srod¬ ki chwastobójcze sa uznane za niezbedne w pracy rolnika; a nowe i ulepszane zwiazki o dzialaniu chwastobójczym sa ciagle poszukiwane. ' Pomimo wielkiej ilosci badan przeprowadzanych w dziedzinie chemii rolllnej nie odkryto dotychczas aktywnych zwiazków blisko spokrewnionych ze zwiazkami wytwairzanymi sposobem wedluig wy¬ nalazku. Wieloidhlioiroiwccpirydoiny, zawierajace w, pierscieniu pirydynowym dwa lub- wiecej atomy chloru, jaik równiez inne podstawniki alkilowe i chlorowcowe, sa ¦ znanymi zwiazkami chwasto¬ bójczymi, lecz róznia sie w sposób oczywisty od zwiazków wyltwairzanyidh sposobem wedlug wyna¬ lazku.W dziedzinie chemii organicznej prowadzono dosc rozlegle badania nad pirydonami. Na przy¬ klad Ishibe i inni opisal w J. Ani. Chem. Soc. 95, 3396—3397 (1973), przegrupowanie 3,5-dwu£fenylo- -l,2,6-trójimetylo-4/lH/-pirydonu. Jednakze zwiazki te nie sa zwiazkami chwastobójczymi. Leonaird i inni opisal w J. Ani. Chem. Soc. 77, 1852—il855 (1955), synteze 3,5-dwubenzy:lo-l-imetylo-4/lH/-pi- rydonów, które takze nie wykazuja aktywnosci 15 20 25 30 chwastobójczej. W J. Am. Chem. Soc. 79, 156—1*60 (1957), ten sam glówny autor opisal takze 3,5- -diwu/benzyliden o -podiata:wione/-|ozterowodoro-4-pi- rydony. Zwiazki te równiez nie posiadaja aktyw¬ nosci chwastobójczej. • Light i inni, opisal w J. Org. Chem. 25, 538—546 (1960), szereg pochodnych 4-pirydoinu jak 3,6-idwu- fenylo-l-imetylo-4/lH/-pirydoin» oraz zwiazki po¬ krewne zawierajace podstawniki w pierscieniu fe- nyllowytm, lecz zaden z nich . nie byl aktywny chwastobójczo. Ostatnio El-khoty i inni, opubli¬ kowal w J. Hetero. Chem. 10, 665—667 (data pu¬ blikacji 7 wrzesnia 1973 r.) interesujacy artykul w którym opisal .syniteze 3,5-dwufenyilo-l-[meity[lo-4/ /lH/-pirydonu i izwiazków pokrewnych na drodze reakcji soli sodowej l,i5^dwuhydrolk;sy^2,4-dWufe- nylo-l,4-pemtadienonu-i3 z meltyloamina.Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie no¬ we 3-fenyflo-/lH/-pirydynotloiny-4 o dzialaniu chwastobójczym, które wykazuja aktywnosc w stosunku do niezwykle szerokiego zakresu chwa¬ stów. Znajduja one zastosowanie do zwalczania chwastów, zwlaszcza w uprawach bawelny.Nowe 3-fenyllo-5-pods)tawio!ne-/ilH/-pir3^dynotio- ny-4 okresla wzór ogólny 1, w któtrym R oiznaicza grupe alkilowa o 1—3 atoniach wegla, grupe alki¬ lowa o 1—3 atomach wegla podstawiona chlorow¬ cem, grupe cyjanowa, karboksylowa lub metoksy- karbonylowa, grupe alkenytawa o 2'—3 atomach 1118733 111 873 4 wegla, grupe allkimylowa o 2—3 atoniach wegla, grupe alkoksylowa o 1—3 atoniach wegla, grupe acetoksylowa lub dwuimetyloaminowa, z tym ze R zawiera nie wiecej niz 3 atoimy wegla, podstawni- . ki R1 oznaczaja niezaleznie atomi chlorowca, gru¬ pe alkilowa o 1—8 atomach wegla, grupe alikilo- wa o 1—8 atomach wegla podstawiona chlorow- -cem., griupe alkilowa o 1—8 atomach wegla jedmo- podstawiona grupa fenyllowa, cyjanowa lulb alko¬ ksylowa o 1—3 atoniach wegla, grupe alkenylowa o 2—8 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—8 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alkinylowa o 2—S atomach wegla., gruipe alkinylo^- wa o 2—8 atomach wegla podistawioina chlorow¬ cem, grupe cylkloaiikilowa o 3—6 atomach wegla, grupe cykloalkenylowa o 4—6 atomach wegla, gru¬ pe cykloalkiloailkilowa o 4—8 atomach wegla, gru¬ pe alkanoliloiksylowa - o 1—3 atomach wegla, gru¬ pe alkiloisulfoinyloioksylowa o 1^3 atoimach wegla, grupe fenylowa, grupe fenylowa jedncpodstawio¬ na chlorowcem, grupa alkilowa o 1—3 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa nitrowa, grupe nitrowa, cyjanowa, kar¬ boksylowa, hydroksylowa,, alkoksyikarbomylowa o 1—3 atomaicih wegla:, grupe o wzorach;—O—R3, -^S—R3,- -^SO^R3 lub ^S02—R3, w których R3 oznacza grupe alkilowa o 1—12 atomach wegla, gru¬ pe, alkilowa o 1—12 atomach wegla podstawiona . chlorowcem, grupe alkilowa o 1^12 atoimach we¬ gla jedmopodstawiona grupa fenylowa, cyjamowa lub alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe fe¬ nylowa, grupe femyllowa jednopodstawicna ato¬ mem chlorowca, grupa alkilowa o 1—3' atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa nitrowa, grupe cykloalkilcwa o 3—6 a- tomach wegla, grupe cykloalkiloalkilowa o 4—8 atoimach wegla, grupe alkenylowa o 2,—12 atomach wegla, grupe alkenylowa. o 2—12 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alikinylowa o 2— 12 atoniach wegla lub- grupe alkinylowa o 2—^12 atomach wegla podstawiona chlorowiceim, z tym, „ze zawiera nie wiecej miz 12 atomów wegla, R2 oznacza atoni chlorowca, atom wodoru, grupe cy¬ jamowa, grupe alkoksykairboinylowa o 1—3 atoimach wegla, grupe alkilowa o 1—6 ato/mach wegla, gru¬ pe alkilowa o 1^6 atomach wegla podstawioma chlorowcem lub grupa alkoksylowa o 1—3 ato¬ mach wegla, grupe alkenylowa o 2—6 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—6 atomach wegla podstawiona ehlorowcem lub grupa alkoksylowa o 1—3 atoimach wegla, grupe, alkinylowa o 2—6a- tomach wegla, grupe cykloalikilowa 6 3—6 atomach wejgla, grupe, cykloalkilowa o 31—6 atomaicih wegla podstawiona chloroween% grupa alkilowa o 1—3 atomach wegla Mb grupa alkokisyllowa o 1—3 ato¬ mach wegla, grupe cyikloaflkemyilowa o 4—6 ato- - mach wegla, grupe cykloalkiloallklilowa o 4—8 a- tomach wegla, grupe fenyloalkilowa o 1—3 ato¬ mach wegla, w czesci alkilowej, grupe fenylowa, furylowa, naftylowa, grupe tienylswa,, grupe- o wizorach —O—R4, -^S—R4, —SO—R4, —S02^R4 lulb grupe o wlzorze 2, w którym R4 oznacza gru¬ pe alkilowa o 1—3 atoimach wejgla, grupe alkilowa p J.—3' atomach wegla podstawiona dhlorowcem, grupe alkenylowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—3 atoniach wegla podstawiona cihlorowcem, grupe benzylowa, grupe fenylowa lub grupe fenylewa podstawiona chlorowocem, grupa alkilowa o 1—3 atomach wegla lub grupa alko¬ ksylowa o 1—3 atomaclh wejgla, podstawniki R5 o- znaczaja niezaleznie atom chlorowca, grupe alki¬ lowa o 1—3 atomach wegla, grjjpe alkilowa o 1—8 atoimach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla jednopodistawiona grupa fenylowa, cyjamowa lub aflJkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe aiGcenylowa o 2—8 atomach we^la podstawioma chlorowcem, grupe alkinylowa o 2^8 atoimadh wejgla, grupe alkinylowa o 2—8 atoimach wegla podstawiona dhlorowcem, grupe cykloalikilowa o 3—6 atomach wegla, gnu|pe cyklo¬ alkenylowa o 4^6 atomach wegla, grupe cykloal¬ kiloalkilowa o 4—8; atomach wegla, grupe alka- nóiiioksylowa o i—3 atomaidh wegla, grupe aikilo- sulfonylofcsylowa o 1—3 atoimadh wegla, gruipe fe¬ nylowa, grupe fenylowa j-ednopoidstawiona ato¬ mem chlorowca, grupa alkilowa o 1^3 atomach • wegla, grupa alkoksylowa o 1—3 atomaich wegla, lub grupa nitrowa, grupe nitrowa, grupe cyjano- 25 wa, grupe karboksylowa, grupe hydroksylowa, - grupe alikcksykarbionylowa o 1—3 atomach wegla, grupe o wzorach ^O—R6, -hS^R,6, —&0—R6 lub —SO2—R6, w których R6 oizmaoza grupe alkilowa o 1^12 atomach wegla, grupe alkilowa o 1—(12 a- tomach wegla podstawiona dhlorowcem, grupe al¬ kilowa o; 1—12 atomaclh wegla jadinopodstawiona grupa fenylowa, grupa cyjanowa lub grupa alko¬ ksylowa o 1—3 atomach ^ wegla, grupe fenylowa, grupe fenylowa jedmopodstawiona atomem chio- 35 rowca, grupa alkilowa o 1'—3 atomach wegla, gru¬ pa alkoksylowa o 1—3 atomaclh wegla lulb grupa nitrowa, grupe cykloalikilowa o 3—6 atomaich we¬ gla, grupe cykloalkiloailkilowa' o 4—8 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—dl2 atomach wegla, ' 40 ¦ " grupe alkenylowa o 2—12 atomach wegla podsta¬ wiona chlorowcem, grupe alkinylowa o 2—12 a- tomach wegla lufb grupe alkinyflowa ó 2—12 ato¬ mach wegla podstawiona chlorowcem, z tym, ze R6 zawiera nie wiecej niz 12 atomów wegla, m. in. oznaczaja niezaleznie liczibe 0, 1 lub 2.Sposobem wedlug wynalaizku wytwarza sie tak¬ ze sole addycyjne z kwasami zwiaizków o ogólnym wzorze 1.. 50 Sposób weidlug wynalazku polega na tym,, ze zwiaizek o wzorze 3, w którym R, R1, R2 i m ma¬ ja wyzej podane znaczenie poddaje ~sie reakcji z P2S5 w pirydynie, chinolinie, lub pikolinie, w tem¬ peraturze od 2i0°C do temperatury wrzenia, ko- 55 rzystnie reakcje' prowadzi sie w pirydynie i w temperaturze wrzenia.Wyjsciowe zwiazki o wzorze. 3 otrzymuje sie na drodze reakcji zwialzku o wzorze 4, w którym R1, R2, m i n maja: wyzej podane znaczenie ze srod- 60 ikiem formylujacytm lub aminioformyliujacym, jesli jedna z grup Qx lub Q2 oznacza 2 atomy wodoru, a druga oznaicza grupe o wzorze =CHINHY, w któ¬ rym Y oznacza atom wodoru, grupe hydroksylowa, ' alkilowa, o 1—3 atomach wegla, grupe alkilowa o 65 1—3 atomach wegla podistawiona chlorowcem, gru- •5 pa cyjanowa, karboiksylowa lulb metolksykarbomy- lowa, grupe al^enyilciwa o 2^3 aitotmaioh wegla, grupe alkinylciwa p 2—3 atoniach wegla, grupe aflkolksylowa o 1—3* altomaCh wegla lulb dwuimety- loaimiinowa, z tym, ze zawiera,nie wiecej niz 3 a- tamy wegla i ze zwiazkiem o wzorze YNH2 w którym Y ma wyzej podane znaczenie, lub z jego addycyjna sola z kwasem, jesli obydiwie gru|py Q} i O2 oznacza ja niezaleznie grupe o wzorze —ICHOH Lub grupe o wzorze ^CHN1CR9)2, w któirym pod¬ stawniki R9 oznaczaja niezaleznie grupe alkilowa ol—3 at'0'miaicih wegla lub w polaczeniu z atomem azotu, z którym sa zwiazane, tworza g,ru|pe piro- . lidynowa,: piperydynowa, morfoLlinowa lub N-mety- lopiperazynowa. W wyniku realkcji otrzymuje sie zwiazek o wzorze5. j Nastepnie otrzymany zwiazek, w którymi Y o- znacza atom wodoru lub grupe hydrolksyllowa poddaje sie odnowiedmio allWiioiwainiiu lub. eistryfi- kacji z wytwarzaniem odpowiedniego zwiazku, n ' którym Y oznacza R. Korzystnymi zwiazkami o wzorze 6, w • którym R° cznacizia grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla, grupe allkenylowa o 2—3 atomach wegla, grupe acetdksylcwa lub grupe me- toksyliowa, q i p oznaczaja niezaleznie liczbe 0, 1 lub 2, podisitawnilki R7 oznaczaja niezaleznie atom " chlorowca, grupe allikiloiwa o 1—3 atomach wejglla, grupe trójfiLuoroimetylowa lub' grupe alikotes^Jiowa o 1—3 atomach wegla, podlsitaiwmilki R8 oznaczaja niezaleznie atom chlorowca, grupe aiikilowa ol—3, atomach,weglla, grupe trójfluorcimetylowa lub gru¬ pe aiikotksylowa ó 1—3 atoniach wegda vlub tez ^ podstawniki R8, zajmujace sasiednie poizyiqje orto i meta w polaczeniu z pierscieniem fenylowyim, z którym sa zwiazane, tworza grupe l-matftyloiwa.Innymi korzystnymi- zwiazkami sa zwiazki o wzorze 7, w którym wfezylsitklie syimbole maja wy- , zej podane znaczenie. Najkorzystniejsze sa te - zwiazki o wzc-irze 7, w którym R oznacza grupe trójfluiorotmetylowa.W powyzszych wzorach ogólne okreslenia stoisu- je sie w ich zwylklyim znaczeniu.Na przyklad okreslenie grupa alMlowla o 1—3 atomach weglla, grupa aiikenyllowa o 2^3 afomach wegla, grupa allkliinyliowa o 2^3 aitomaich weglaL griupa alikokisylowa o 1—3 atomach welgla, grupa alkilowa o 1—8 atomach wegla,' gruipla. allkenylowa o 2—8 atomach wegla, grupa aflikiinylowa o 2—8 atomach wegla, grupa alkilowa o I—6 atomach wegila, grupa alikenyiloiwa o 2—6 atomacih weglla i grupa allkimylowa o 2—6 atomach wejgla oznacza- ja takie grupy jalk, gru|pa metylowa, etylowa, izo- propylówa, Winylowa, al/lilowa, meitoksylc-wa, izo- propoksylowa, propargilowa, izobutyiowa, heksy- lowa," okltylowa, 1,1-diwu.meitylliopenityllowa, 2-okte- nylowa, pentyloiwa, 3-helksynyilowa, 1-etyl0^2-hek- senylowa, 3-oktynylciwa, 5-iheptenylowa, 1-propy- lo-3-butynylowa i krotylowa. .'.'...- -Okreslenia griupa cykloaiUkiloWa o 3-6 atomach wegila i grupa cykl'oaflkenylowa o 4—6 aitoimlach wegla ozinacziaja taikie gruipy, jalk grujpa cylMopro- pylowa, cyklobutylowa, cylkiohekisyLowa, cyiklolbu- tenylowa, cylkUopentenylowa i cykliohelksadlienylo- wk.. ' * ' . 1873 6 Okreslenie grupa cykloialkiToadkdilowa o 4—8 ' a- tomacih oznacza girupy taikie, jak gru(pa cyOdiojpro- pylometyliowa, cylklobutylomettyltowa, cykloheklsyio- metylorwia i cykloheiksyloetyHowa.B Okreslenie grupa aUkainoilodksyllowia o 1—3 aito¬ mach. weigla oznacza grupy taikie, jalk grupa fiorr myloóksylowa, acetoksylowa i propionylookisylo- wa.Okreslenie grupa allkotasylkarbonylowa o 1-^3 a- 10 toimach wegla ozinacza taikie gruipy, jaik grujpa me- toiksylkarboinyliowa, etoiksylkarbonyl^wa i iizo,pr'opo- iksykarbomyllowa.Okreslenie grupa alkilosullfonyloksyiówa o 1^3 atioimaoh wegla oznacza takie grupy jalk grupa metylosulfonytoiksyilowa i propylolsultConylooikisylo- . wa. < lOkresleinie grupa allko^syikairibonyilowa o 1^3 a- tomaoh wegla oznacza taikie grupy j.ak grupa me- toksylkarboinyiowa, eltdksyikarbonylowa i „izopropo-j 20 ksykarbo Okreslenie grupa aikilosulfonyloksyliowa o 1—3 atomacih wegla oznaiaza takie grupy jak grupa me- tyloi3ulfonyllolksyio'Wa i propyl-osui^oinylookisylowa.Okreslenie chlorowiec oznaciza aitom fluoru, 25 dhloiru, broimu i jodu. ' ¦ Zwiazki opisane powyzej moga tworzyc addy¬ cyjne sole z kwasami. Koirzysitriymi solami sa ohlo- rowciowodiorki takie, jaik jioidowodorki, bromofwo- do.iiki, chlorowodorki i fluorowodorki. Sadzególnie. 30 koinzysitme sa takze sole z .kwasaimi suMonowymi, do których naleza a sulfioniiiany, metyiosuiifoiniany i tcliuenoisullfciniany.Jak nalezalo oiazdkirwiac, aminy o wzorze RNH2 mozna, eitóiaoiwac w postaci soli' koirzystnie chlo-^ rowicowodorikóiw takich jaik dhlcir.owodorki, bromo- wodorki i tym podobne. Sole taikie sa czesto ko¬ rzystniejsize niz woline amiiiny. W procesie wytwa- , rzania zwiaizków wyjsciowych jako srodJki fo lujace stoisuje sie srodlki zaizwyicziaj uzywane w ta¬ kich reakcjach,' Korzystnymi srodkami formyiuijacymi sa estry kwasu mróiwkowego o wizorze HCOO kil) lub o wzerze 8. Podobne realkcje fórmylowa- 45 nia sa opiisame w Orgainiic Syntheises 300^02 (Col- lfeiQtive Vctl. III 19155). Bsitry te stoisuje sie w obec- niosci moianych zasad, korzystnie ailkoiholainófw me- . talu adikalliazjneigo, talkioh jak metamolan sodu, eta- nolan potasu i piropainolan litu. Mozna róiwiniez sto- 50 sowac inne zaisady, taikie jalk wodorki metalu al- " kaliiczneigio, amidki metalu alikaMciznego i zasady. nieorgainiicznie, takie jall$ weglainy m-eibaiu alkaliciz- xnego i wcidoroitienlki metalu alkalicznego. Korzyst¬ ne sa równiez takie mocne zasady oirganicizne, jak < 55 diwaiiazabicykilonoinan i dwuaizabicylkloundekan., Realkcje ze srodkami foirmyliiijacyimi przeprowa¬ dza sie w roapuszicHalnilkiacth aprotycanydh, zazwy¬ czaj sitosiowanyclh w synitiezaoh chem;ic!znyoh. Ko¬ rzystnym rozpuszczalnikiem jest zwylkle eter £ty- 60 Iowy. Jaiko rozpuiszicizailiniiki w realkcji formylowa- n;ia stoisuje sie nia ogól etery, taikie jak eter etyio- wo-prcpyloiwy-, eter eltyliowo-butylowy, l,2-dw,u-, meitoiksyetan i ozterowodoroiuirain, TOEpuiszczalniJki aromatyczne, takie jak benzen i ksylen, oraz al- ^ 65 kany, takie jak helksan i oikitan., 7 Poniewaz w reakcjach formylowania stosuje sie mocne zasady, najlepsze wydajnosci otrzymuje sie w niskich temperaturach. Reakcje 4sorzystinie pro¬ wadzi sie w temperaturze od olkolo ^-26°C do oko- - lo 10°C. -Mieiszainfiine reaikcyjna mozna pozostawic do ogrzania do temperatury pokojowej, jesli reak¬ cja czesciowa juz .sie zakonczyla. Czas reaJkicji for¬ my!cwamiia odpowieidini do uzyskania ekonomicz¬ nych wydajnosci wynoisi od okolo 1 do okolo 24 godzin.. Jaiko srodki aiminoformylujaioe mozna stosowac wszystikije zwiazki, zdolne do reakcji z aktywna grtupa metylerjciwa i wprowadzajace grupe.=CHN(R9)2, lub ich sole addycyjne z kwasami.Do zwiazków taikich naleza ortoformamiicly o wzo- rize HC['N'(R9)2] 3, amiinale mrówczanu o wzorze o- góinym 9, acetale fonmtaimdldu o wzorze oigólnym 10,ittó/foirimyl'olaimifnio/»m€it(atny o wzorze ogólnym 11 i halogenlki foirmtaiirriiowe jd wzorze ogólnym 12, przy czym w wyzej podanych wzoraicih Q3 oznacza atom tlenu lub siarki, a R10. oznacza grupe alkilo¬ wa o 1—fi atomaicth wegla lub grmpe fenyiloiwa.Literatura dotyczaca srodków aimiinoformyluja- cyoh obejmuje nastepujace pozycje: . DeWoLfe, Carboxylic Acid Deirvatives 42K)—506 (AicedemLe Piress 1970), i Uiirch, Gheimiistry of Imiidoyl Halides 87—96 (Plenum Press 1968). Bredecik i imni opubli¬ kowal wiele artykulów o tarkiah zwiazkach i reak¬ cjach. Naleza do nich nastepujace pulbflilkacje: Ber. 101, 4048-^56 (1968), Ber. 104, 2709-^26 (1971); Ber. 106, 3732—42 (1973); Ner. 97, 339(7—406 (1964); Ann. 762, 62—72 (1972); Bier. .97, 3407^17 (1963)-; Ber. 103, 210—21 (1970); Angew. Gheim. 78, 147 (1966); Ber. 98, 2887—96* (1965); Ber. 96, 1505—d4 (1963); Ber. 104, 3475-^85 (1971); Ber. 101, 41—$0,(1968); ~ Ber. 106, 3725—31 (1973); i Angew. Chem. lrit'1 Bd. 5, 132' (1986). .Inne godne uwagi artykuly ma ten temat opulbli^ kowal Kreiutzberger i inni, Aren. der Pharm. 301, 881—96 (1968)'i 302, 362—75 (1969), oraz Weiingar- ten i inni J. Org. Chem. 32,, 3203—94 (1967). Ami- jnoformylcwanie przeprowadza sie zazwyczaj bez rozipuiszczalirJika w podwyzszonej temperaturze od okolo 50°C do gikolo 2O0°iCv Jednak czasami sto¬ suje sie rozpuszczalniki talkie, jak dwuimetylofo*'- mamid, zwlaszcza jeisli zaicibcid'zi potrzeba podwyz¬ szenia temperatury wrzenia mieszaniny realkcyj- nej.Jesli aminofiormylowanie przeprowadza sie za pomoca halogeoków' formimiinliowych, to stosuje sie rozpuszczalniki aiprotjczne, takie jaik wyzej o- pisaine dla reakcji formylowania, w tamjperaturach od ofoolo 0°C do okolo 50°C, korzystnie w tempe¬ raturze poikojowej. Przy talkim aoiiinoformylowa- niu ewentualnie mozna równiez stosowac rozpusz¬ czalniki chlorowcowane, talkie jaik chloroform i i~chloreik metylenu. - Reakcje wymiamy ze zwiazkiem YlNH2 przepro¬ wadza sie korzystnie w rozpuisziczalnilkach protycz- nych, z których najbardziej cdjpowiedinie sa, alko- hole, a zwlaszcza etanol. Reakcje te mozna prze¬ prowadzic w temperaturze cd okolo —&0°C do o- kolo 100°C, korzystnie w t©m|peraturze pokojo¬ wej. 1873 8 Zwiazki wyjsciowe o wzorze 4-otrzymuje sie w reakcji zwiaiziku o wzerze 13, w. którym R1, R2 i m maja wyzej podane znaczenie, ze srodikiem formylujacym lub ze srodkliem aminoformyluja- 5 cym. W przypadku ^stosowania srodka fonmyluja- cego, jalko zwiazek posredni otrzymuje sie keton 0 wzorze 14 w reaikcjl ze srodkiem aminoformy¬ lujacym otrzymuje sie. enaurfaciketon o wzorze 15. " 10 • , " ¦ ' - Zwiazki o wzoTze 15 mozna otrzymac sposobem przedstawicmym nia schemacie 1. Jest zrozuimiale, ze reakcje fprzedl3itawiona na schemaicie 1 mozna równiez przeprowadzic w odwrotny sposób, przed- 15 sitawuciny ria schemacie 2, W niefkitórych przypadkach kcmieczine jest zasto¬ sowanie dcdatikowyich etapów syntezy po ^utwo¬ rzeniu pirydonu. Na przyklad w celu otrzyma¬ nia zwiazków zawierajacych jaiko pcidistawindiki R1 20 i R5 grupy alikoikisyfcwe, alkainoilciksylcwe i tym podobne'- dogodnie jest otrzymac najpierw odpo¬ wiednia pocihcdna hydfoikisylowa, a naistepnie zwiia- ze-k ten pcdistawic przy atoimie tlenu.(Pochodne 1-iaiceitokisykiwe o wzorze 1- wyltwarza sie przeiz otrzymamie odpowiedniego l-!hydrokisyipi- rydicmu przy zastoisowaniu ' N1H2OH jako a nastepnie — estryfikacje bezwodnikiem, octowym.Inne podstawniki w pczyicsji 1 wprowadza sie ja¬ ko pcds.taiwtr.iiki Y amiui o wzorze YNH2,- stosowa¬ nych do otrzymania pirydociów. ; Ponizej wymienicino szereg przylkladowydh zwiazków o wzorze 1, które mozna otrzymac spo¬ sobem wedlug wynalazku. . $5 lHmetylo-3,5-ib^-/3-m.etoiksyfenyloy-lH/- tion-4, '• 1-etylo-S-Z^-etokisyfenyio/-5-fenylo-/lH/-pirydyno- tioin-4, 3-/3,5-dwujodo'feinylo/-5-/3-ipropylofenylo/-il- 40 lo-/lH/ipiTydynoitiion-4, - l l-ailliio-3-/3-iahloTofenylo/-5-/2,3-diwuetakisyfeny- lo/-/lH/-fpirydyinotion-4, '' 3,5-dwufenylo-4-etylo-/lH/-ipirydynotioin-4, l-aicetoiksy-3-/3,5Hdwuetylofenyao/-5-/2,4-idWuetylo- 45 f'enylo/-/liH/-»pLrydynioittion-'4, 1 -aaiilo-3-/l Hnaftylo/-15- M-(propoikisyfenyIo/-/ilH/-pi- rydynotion-4, chlorowodorek 1-metylo-3-fenyllo-5-/2-(propylofeiny- lo/-ilH/-\p,irydynotion-4, , 50 l-allilo-3-ifenyllo-5-/3-itróijilluoriomatylofenylio-/-/lH/- -pirydynotion-4, l-acetoksy-3,5-idiwufenylio-/lH/-pirydyinotion-4, 3-/2-jodofenylo/-5-/3-ii20ipropylofeinylo/-! -^meitoiksy- . -/IH/iptoydynoition-^ 55 3-/-2-jodo-4-ariie(tyrofenylo/-5-fenylo- Kwinylo-/lH/- -pirydynotioai-4, 3,5-idwufenylo-1 -izopropylo-/lH/-tpdirydynotion-4, 3-/3-ibromo-5-eitylofeQylo/-5-/3Hmetylofenylo/-l- -propylo/-.lH/-ipiirydyinotion-4, 60 3-/2-jodo-4-ipropylóifenylo/-lnmetyllo-5-/4-tró|jtflu0- rometyliofenylo/-/liH/-ipiJrydyinotioin-4, 1-tmetylo-3-/3-imetylo-5-propylofenylo/-5-fenylO' -/lH/-(p 3-/2-ohloro-4-jodofenyló/-:5-/3-[flluI0Tofenylo/-1-pro- 65 pylo-/lH/-(pirydynotion-4, ' .9 111 873 10 l-/2-ichToroeityla/-3-'cyj;anio-5-feinyl'0-/lH/-(pi,ryidyno- ti.GirL-4, 3,5-dwufenylo -1 -etynydo-71H/-|piTydyinotion-4, 3-/4-heptai3luoropropyilofenyl o/~5-heJksyio-1-on etylo- -/lH/-(pirydyinioitioin-4, 3-/2-cMoiroetyao/-5-^/2,3-dWiU^ -metoksy-/lH/-(piryidynation-4, ^3-/6-jodoheiksylo/-1-ii2qpr6(polkisy-5-fenyiTo/-HH/-pfi- rydynotion-4, 1 -dwuim-etyiloaiminiO-3,5-lbis/3-itTÓjfluoTomeitylofeny- lo/- lH/-ipirydy:notion-4, l-/2'-.cmóroetylo/-3-f4-/2Hcyjano€(tylo/-fenyl'0-/lH/- -pirydytnoitiion-4, fluorowodorek 1 nme(tyló-3-/2-ipTO'po)k!syetyio/-5-fe- nylo-/lH/-(pirydyinotion-4, -. - 1-metyio-3-fenylo-5-iwainyllo-/lH/-(pirydynotion-4, 3-alldlo-544-/3Hcyjaoaheklsylo/feaiyio]-il-pro|pioksy- -/IH/-|pkydynoition-4, 3-/3-iheksenylo-5-[2-/3-imeitolkis^ / tyflo-71H/-tpkydynotion-4, . 3-/2-jodo-l-,heksenylo/-il-metylom lo/-AH/ipiryidynoitioai-4, 3-/4-Qilliloif€fliyló/-lHd|w£tm€ityJoiamin(5-(fenylo-/ - npirydyinotion-4, 3-/2-metoksya!lMlb/-l-m€tyio-5-/4-rt;iroij[fl)uoT'ometylo- fenylo/-/lH/-p4Tyidynotiom-4, 3-[3-/2-ihek&enylo/fenylo]-1-imetyilo-5-/3-fpropyloife- nylo^-/lH/-pirydynotion-4, 3-/2-etylo- 3-LfiluorofenyHo/-£.-etynylo-1 -metyilo-/!H/- -pirydynioition-4," * 3-cyklopr -1nmetcikisy-/lH/Hpdiryidynioition-4, 3-cyfklohelksyilo-5-/3-etynylofenyllo/-1-jodometylk)- -/lH/-/piirydyincitioin-4, 3-/2,2^wuibrojmo'cyikloH'e!kisylo/-1-anetylo-5-(2-/3- -p©ntynylo/fenylo]-/liH/^^ l-Qcetoksy-3-/4npropyl.oicyikadhe -trójfluoTo-2-ibelk]S3nnylo/fenylo]-ilH/-|piiryidynotiori-4, 3-{3-/4-okltynylo/feaiylio]-5-/2HmetotosycyikliO(propylo/- -l-oietyilo-/lH/-ipirydynot ion-4, 3-/4-icylkloptfapylofenyllo/-il-/2-m m^ityio/-5-/2-ipiropolksycyiklobuitylo/-^lH/-pirydyuio- tion-4, . „ 3-/2HcytkJobuiteoiylo/-5-/3-icyMope^ toik/sy-/lH/-0iirydyinotion-4, S-iohlorometoikisy-il-icyjainometyilo-S-^-iformylo^kisy- fenyloZ-ZUiZ-^irydynotion-1^ l-/Z'ka*ib(Msy'eiylo/-S-/^^ropionyi<^syfGri'ylio/-5- ,-trójfluoromet^sy-/lHt/-ipirydyn.otion-4, . 3-/l,2-dlwufbframoprcioksy^ sudf-cmyldk!syfenylo/-/lH/-ipiirydyinotiiion-4,. l-cyijiainometyao-3-/2-metylofenoksy/-5-|[3-M-fli nylo/fenyaio]-/lH/^piirydyiioitdon-4,\ 3-/3-ibi^einyliJo/-l-imieitylo-5-iwmyIakisy-/lH/^irydy- nojtion-4, _ _ . l-metylo^3-/4-nonyloksy|enylW-5-/?-tienylo/-/lH/- ipkydyinotion-4, l-!m^ylO"3-[4-/2-propyilono»nyl'oiksy/feiiylo]-5-/4- -trójfJuOTometylofenylo/-/liH/-.p 3-y3,5-dwuetylofenylo/-l-etyao-5-/4-tTójfluoTometo- lrayfenyioA/liH/-pi;rydyniotion-4f ' 3-/2,4^wuiwLaylo(fenyao/-5-[4-^-ffLuoroeftoksy/feny¬ lo]-1-izopropofe)3y-/lH/-ipiiTydyinotion-4, 3-/2,4-dv^^imetoksyfenylo/-l-/2-'me^;oksykarbonylo- metylo/-5-C2-/12-jodododeicyilo»k)sy/fenylo]-/lH/-piiry-. dynotiion-4, 3-/4-lberLzyl oolksyfenyilo/-.!ncyijanomatylo- 5-i|13,5- -dW'u/iizoproipenylo/fenylo]-/-l(H/-piry(dyniO(t.Lon-4, 5 3-/2,4-dlwoifoiiTmylooksyfenyao/-l-etok,sy-5-I4-/3-fe- nyaiobeksylooiksy/fen^ó]-/lH/-ipLrydyQictkn-4, 3-f4-/3-cyjainojpropylo(ksy/fenya'o}-5-/3-etoiksy-5-jo-- dofenylo/-ilnmetylo-lH/ipirydylnotion-4, • 3-i[4-/7- 10 -/liH/-pk"ydynotion-4, S-i^-M-icyjanmifnidecyloksy/fenyaol-S-lp^diwu^-eto- ksyetylo/fenylo]- 3-C3-/2-etiaksyetaksy/ifenylo]-il-/2-jodoetylo/-5-/3,4- - diwuaicetotósyfenylo/-/lH/-|ai 3-[2,4^iwu/B-ipenftynyiLo/f^ ^winylodksyfeinylo/-/lH/-pli:rydynotioai-4, jodowodpTek 3-C3-/£,4-fodksadienyloksy/fenylo]-14 Koproipylo-5-[fenylo-/rH/-ipirydyinoitioin-4, l-/2Hka,rboksyetyao/-3-/2y6-dlwiUipiropyilofeiny!lo/-5-I4- -/5ndodecenyloikisy/fenyllo]-/lH/Hpirydyinioti,on-4, 3-i[2-/2-£MoroallMoksy/f^ lo/-5-/2,4-dwuetoksyfenylo/-/lH/-(piTydyinotion-4, 1-chilorometylo-3-/3- fenylo/-^HC3-M,2- lo]-/lH/-pirydynotlion-4, _ 1ncMar cidiwMifllUorometyl -fenylo]-5-P-/l,2,3-(tTÓ}chloro-6-dodficenylolksy/fe- nylo]-/lH/ipirydynotio-n-4, 3-C3-/6,6-dwulbrom;o-3-/heksynyloiksy/fenyllo]-il-ime- tylo-5-/3^nitro-4-pro(pylofenyao/-/lH7-pirydylnota'Oin-. -4,. , '"'- ' . bromowcidoTek 3-/3-etyinyl.olklsyfeinylo/-il-meltylo-5- • - fenytlo/-/lH/-ipiirydyinoitioin-4, 3-[4-/4-fluo(rofeinokisy/feaiyao]-'M^opropylo-5-feiiy- lo-/lH/npirydynation-4, l-chlo^ometylo-3-/2,4Hdiwu[faiuorofenylo/-i5-I!2--/3ipro- pojklsyfenoksy/fenylo]-/lH/-:pirydynotion-4, l-metyio-3-[4-/2-nitrofenoiklsy/fenyao]-5-feinyao/- -/lH/-(pirydynotion-4, 3-/3-iiZ'0'buityloiti'ofenylo/-lJizop(ropylo-5-ifenyl<)-/lH/- -pLrydyinotaonrf, _ 1-/2-imetoiksykaarbonylomety1o/-3-[4-/3-jodofettiy- lo/fenylo]-5-/3^tTÓjfliuorometyaotiofenylo/-/liH/-pi- , rydyinotion-4, "^ l-acetoksy-3-/3-icyikaopentylofenyIo/-5-Ci3-/2-fflluorlo- etyloitio/fenyilo]-/lH/-ipliiryidyno(tdon-4, 3-/3^eg^ylotk)-5^tyinyilofeiiyilo/-lK:yjainometyllo-5-' -/2-ihelk!syjlofanyilo/-/liH/-'piryidynot'ion-4, 3-[2-bromo-4-/6-ifenyloihdksylotio/fenylo]-544-/2- -cyjainopixpylotio/-2-etyictf^ -pirydynotion-4, l-etyilo-3-i[4-/6-metoksyheksylo(tiio/fenyao]-5-feny- 1o-/lH/npiryidylnoition-4, 1 -metokisylkarbodiyk)m0tyilp-3-{3-/^^ -fenylo]-i5-fenytl'0-/lH/-(pij:yidynoitilo,n-4, 3,5 -Jiis{4-/&-1jodo-fi-inorbenylotio/fenylo]-i Hizapropy- lo-/lH/-ip^kydynotion-4, l-etylo-S-^-flLuoirofeinyW^ ro-2,6-doo^kaiddeny'lotio/fenylo]-/llH/ipiryidy'no-. tioin-4, / - l-/2T(cihloropa:o(pylo/-342Hcy!kaoipropyllo-4-/l^l,2,2- -C!zterofauoro-5-decynyl;otio/fenyio]-5-feinylo-/lH/- -pirydyeoitioin-4, ' 3-[4-/4-decyn^otlio/-2-!mettylO'fenylo]-!l-etoiksy-5-/5- 20 25 30 35 40 45 90 59 60111873 12 1S 111873 12 lofenylo/-1-propylo-/lH/-|piiryldynotio[n-4, l-aced;o:ksy-3-fenyios!ulfanyilo-5-/4-(trójfluoiromeity- lofenylo/-/lH/-pirydynotion-4, l-(Cyjanom€itylo-3-fQnylo-5-/3-propoikfsyfany 5 finylo-/lH/-pirydynotian-4, . fluorowo dorek 3-/2-ichlo;iiO'fienyilo/-l-imetylo-5-pro- pyloisu!lfinylo-/liH/-pirydyaiotion-4, toluenoisulfomiam 1-etokisy-3-/4-fluorofenylo/-5- -!trój,flluorometylotio-/lH/-ip!irydynotioin-4, 10 3-/2-ibromiopropylosulf ornylo/-1-chioyodwuflu oro- metylo-5-fenylo-/lH/^p!irydynotio!n-4, 3-/:alIiloisuilfonylo-3-/3,5-diwai)jodofenylo/-1-imetylo- -/lH/-[piirydynotiom-4, l-meitylo-3-/2-trójfluorometylof^ fonylo/lH/-(plLrydyinotion-4, 3-/3-alli(lo:fenylo/-5-/2-ichloiro(winylO'tio/-Hl-etolk!sy- -/lH/-pirydymotion-4, • 3-/2-bromio-1-propenyloisulfomylo/-!-imetyio-5-/3- v -meitylofenylo/-/lH/-pirydytnotiofn-4, chlorek 3-/6-eta^sy-2-he(kiS'einyilo/-l-imieltylo-'5-feny- 1 o-/1H/Jpirydyriotlom- 4.Korzystne sa nastepuijaice zwiazki o wzoirize 1: 3,5-dwuifenylo-1Hmetylo-/l!H/ipirydonotiion-4, 37/3-dhloirofenylo/-il-imetyilo-5-fe.nylo-/lH/-piTydy- notiom-4, 3,5-b'i!s/3-'ohlorofe-nylo/-l-fmety(lo-/lH/-piirydym.o- ticm-4, l-metylo-3-fenylo-5-/i3-jtirójifliuoTomeityaofemylo/- -/lH/-piirydymotiom-4.Podane nizej przyklady ilustruja spoisóto we¬ dlug wymialazku, przy czyim przyklady I—V do¬ tycza wytwarzania zwiazków wyjsciowych.. Tem¬ peratury podano w stopniach Celsjuisiza (°C). Wid¬ ma, magnetycznego' rezómianisu jadrowego (N1MR) wykonano przy czestotliwosci 60 megaherców i przy uzyciu czteirometyloisilanu jako wizo;rca we¬ wnetrznego i przedstawiono w cyiklaclh na .se¬ kunde (GPS). Teimjperatury topnienia okreslono przy uzyciu bloiku termiozinego. Pierwszy przyk¬ lad przedstawia korzystny spoisófo syntezy zwiaz¬ ku wyjsciowego.' Przyklad I. Do roizttworu 4 litrów cizterowo- dorofuranu i 284 vg metanolainu sodowego doda¬ je ,sie w czasie 20 minut,, w temperaturze 10—16°C 556 g l~/3-tirójfluoromatylofenylo/-3-fenylo-propa- nonu-'2. 25 30 35 40 11 -fluoro-3-/trójiflu.o,romeityilofemylo/-/lH/-ipirydyno- tion-4, chlorowodoirek l-cyjanome£ylo-3-/4-fenylotiofeny- ,lo/-5-fenyllo-/lH/-pirydymotion-4, l-a£e.tokisy-3-/4-Jbutylofenylo/-L(p4-/3-imetokteyfeny- lotiio/fenylo]-/lH/-pirydymotioin-4, ; 3-/2-kaTbomylofenyio/-l-d\wiumetyloaimiino.-5-![;2-hy- droksy-4-piropylopein!tylbis(ul[Pimylo/feinylo]-/l!H/-pir rydynotion-4, l-ace4;oiksy-3-/2-'cyjaino-5-mcmylois.ulflmyilofemylo/-5- -/3y5-dwuinitrofenylo/-/lH/-pirydymotion-4, 1-metoksy-3-/2-nit'rofenylo/-5-trójfiluorometyloisul- ' finylofenylo/-/aH/-pirydyinotion-4,. x ^ S-ip-ZS-cyjsamopropylo^saiWinyLo/femylol-il-meitoildsy- -karboinyioimetyio-5-fenylo-/iH/-piirydynotiom-4, 3-/2-chloiro-4^cylkloheiksylofenylo-5-![3-ic)hloro-5-/2- -etok!syeityloBulifi.nylo/fenylo]-l-/2-cyjamoeitylo-/lH/- -pirydynotion-4, 3-[3-/2-ichloiro-6-uinidecymylo<9ul!fiinylo/fe'nylo]-l-/2,2- -dwuibromoetylo/—'5-/2-eltylo-5-wimylosuilfiinylofe^ nylo/-/lH/-pirydynotion-4, 3-i[3-/2-4HheiksadianyloiSU^Myló/fenylo]-l--:mety -fenylo-/lH/ipirydynotion-4, l-acetoksy-3-i[4-/2-ibromo!alililoisulfinylo/fenylo]-5- -/2,4-dwu!metylO'feinylo/-/lJH/-piiryidynotioin-4, l-izo1propoiksy-3-fenylo-5-l[4-/l,l,2-itróijicha.oro-3-hep- tenylo:siu!lfiinylo/fenylo]-/lH/-ipiTydyai:Oitiiom-4, 3-f4-/9-bro'mo-4-inomenyllo!Sulfiinylo-/felnyio]-5-i[2-/3- - -etyloheksylo/fenylo]-1-etynylo-/lH/ipiirydyno - tlon-4, 1-metoksyikjarbomylomeitylo-3C'3-eitylo-5-/9,9,l 0„10-. - czter o«fluoto-2-decynylosuifinylo/feinylo]-5-fenylo- -/lH/-|pi!rydynotiom-4, ' l^/2-'cyjainoetylo/-3-/iHfenylcMsiulf.imylofenylo/-5-fe- mylo-/lH/-pirydymotion-4, 3-[4-/2,4-icykilo.heklsiadienylo/-3-fluo'rof'enylo]-l-e!ty- 10'-5-[3-:hydroiksy-5-/3-mi|t'rofenylo!S'Ulfinylo/fenylo]- -/lH/-pirydynotion-4, l-:metylo-3-/4-imetylo!Siullfomylof!efnyilo/-5-femylo- -/lH/-pirydynotion-4, '¦ % 3-f4-/2-cWo:roetyl(sulfonylo/fenylo]-5-/3-[fluo,ro-4- - oktylo/feriylo/-lnmetoiksy-/liH/-,i^rydynotliom-4, 3-/4-bemizylo,§!uifonylofenylo/-5-i[3-/2-etoksyfeny- 1o/femylo/-1-izopiroipenyilo-/lH/ipirydym;oitiom-4, 3-/3-etoikBy!hekisyaosulfomyilofenylo/J5-fenylo-i'- X -trójfluorometylo-/lH/-pliTydyno!tiom-4;, 343^yjamometylo^-/lncykllobuitenyllo/fenylo]^l- ,-mettylo-5-/4-wimylo)Siulfonylofenylo/-/lH/-piG:ydy- mo.tiom-4,- 3-/2-allliilosuifonylo-4-ichlorofenyao/-5-/2-a.llilo-3- - cyklomeksyHofenylo/-1-dwumetyloaimino-/lH/-pi- rydynotion-4, 3-/3-benizylo-5-etymylosulfonyaofenyao/-'5-[2-/7-fe- nyloheptylo/-fenylo]-1-winylo-/lH/-pirydymotion-4, l-etylo-3-i[3-eityao-5-/4-(mietylofenyl09Uilfomyao/-fe- nylo]-5--[4-jodo-3-/2-propyllobuttylo/fenyio]-/lH/-^i- rydymoitiom-4, l-/l-€yjamdetylo/-3-l[3-/!2-pro'pylofenylo(9ulfonylo/fe- nyloh5-femyloT/lH/-pftirydylnotion-4, , 3-[5-bultylo-2-/3Hmetoikisyfenyloisu!lfomyio/fenyao]-!l- -/l-kar)boksyetyilo/-5-fenylo/liH/-piTyldynotion-4, 3-/2-icyklopropoksyienyllo/-il-etylo-'5-/2-fluoirofeny¬ lo/-/!H/-piryidynoltiom-4, 3-/4-<^kIc^roipyiloisai!fony:lofenyló/-5-/2,4-idiwuety- 'Mieszanine reakcyjna miesiza siie przez 15 mi¬ nut, nastepnie, . w czasie 30 minut dodaje 370 g mrówczanu etylowego i miesza przez 1 godzine w 10—15°C. Do mieszaniny dodaje sie w ciagu 30 , minut pozostale 296 g mrówczanu etylowego, * po¬ zostawia do ogrizewamia do temiperatury po^kojo- wej i miesiza do nastepnego dnia.Nastepnie dodaje sie rówmiiez 336 g chlorowo¬ dorku metyloaminy w 1 litrze wody i dwufazo¬ wa mieszanine mjjesza sie w 30°C przez 30 minut, nastepnie ekstrahuje chlorkiem metylenu, eks¬ trakty laczy i zateza pod ' zminiejsizomym cisnie¬ niem do otrzymania olejowej pozoisitailosci zawiera¬ jacej miesaamine lnmetyloaimino-2-fenylo-4/3-trój- fluoircnmetylofenylo/-bute,n-l-onu-3- i 1-imetyloami- no-4^fenylo-2-/3-itr6jiluoiro!metylo/fenyao/-buten-l- -omu-3. Pozostalosc te poddaje sie reakcji w ten sam spoisób jako apisano w poprzednim punkcie. 11187 10 is 25 30 35 40 50 55 60 #13 Po rozpuszczeniu w chloriku mieszanine'przemywa sie woda, suiszy i oidiparoiwuije rozpuszczalnik. O- trzymuje sie 430 g (wydajnosc 69%) osadiu, który relkirystalizuje sie z eteru etylowego.Oczyszczony produkt zidentyfikowano metoda analizy w podczerwieni, rezonansu maignetycznego jadrowego i dhrornatografii cienkowarstwowej jako l-meMo-3-feinylo-^-/3-toÓ!Jteiuoirome /lH/-pirydon. Temperatura topnienia 16:3—d55°C; 1 Analiza elementarna: Wyliczono: C, -MJMN* H 4,2© N 4,25 Znaleziono: C, 69,48!% H 4,4B N 4,27 Przyklad II. Enaminioketon tj. 2-fenyik)-l- dwuetyloalmJino-4-/3-imety1lojtiofenylo/-buten-ll-on-3 otrzymuje * sie z 17,5 g N^-dwuetylostyrytoaiminy i 15 g chlorku /3-metylotiofenylo/aioetyilu. * Otrzymany enairnlinofketon rozpuszcza sie w 300 ml etanolu, dodaje 20 g dhilórowodorku metylo- aniiny i miesza przez oikolo 24 godziny. Nastep- nie odparowuje sie rozpuszczalnik, pozostalosc ekstrahuje eterem etylowym, roztwór przemywa woda, warstwe organiczna suiszy sie nad bezwod¬ nymi siarczanem sodowym i odparowuje do^o- trzymania suchej pozostalosci. % ¦ Otrzymuje sie l-metyloa!mino-4-/3-metylotiofe- \ riylo/-2-fenylloibuiten-l-on-3. Zwiazek tenmiesza sie z 50 ml ..dwuimeityloacetalu dwuimetylofGirimaimidiU i utrzymuje w stanie w:rzenia przez 20 godzin.Nastepnie mieszanine reakcyjna wylewa do 'wody . i ekstrajiuje najpierw eterem, nastepnie chlorkiem metylenowym. Obyldwa ekstrakty przemywa sie woda, suszy, i, odparowuje . clo otrzymania suchej pozostalosci. , i ; .' Otrzymuje sie 9'g l-metylo73-/3Hmeitylotiofeny- lo/-5-fenyilo/-4/lH/-pijrydonu, . który analizowany metoda NMR Wykazuje pilki przy 144 i 227 cps; i protony aromatyczne przy 420-^440 i' 442—458 - cTps. .-'.¦" -•'-¦¦¦ ¦¦¦¦'•, Pr z y-k lad III. -' Mieszanine 26,& g ienyloace- tonu i 71,4 g dwumetylcaicetalu dwuimetyloforima- mldu w 100 ml bezwodnego dwumetyloformaimidu utrzymuje sie w stanie. wrzenia przez 5 dni. Nav- stepinie odparowuje sie pod zmniejszonyim cisnie¬ niem do ' otrzymanej suichej pozostal osoi. Analiza tej olejowej pozostalosci o barwie ciemnoczerwo¬ nej wykazuje : 75°/o zadanego l»5Hbiis/tdwuimeityloa- mino/-2-fenyio-pentaidien-l^-oou-S i oikolo. 25% od¬ powiedniej jednoaimliino-forimylowaneij pochodnej. Wydajnosc wynosi 30 gramów. l?ól|prod/ulkt sto¬ suje sie do nastepnego etiapu bez oczyszczania.Otrzymana powyzej mieszanine rozpuszcza sie w 100 ml skazonego etanolu, dodaje 30 g chlorowo¬ dorku metyloaminy i ogrzewa l w temperaturze wrzenia do nastepnego dinia, nastepnie odparowu¬ je rozpuszczalnik pod zmniejszonym Cisnieniem.Pozostalosc* rozpuszcza sie w chlorku metyleno¬ wym, roztwór^przeimywa woda i naisyiconym wod¬ nym roztworem chlorku sodowego, warstwe orga¬ niczna suszy' nad siarczanem maignezowytm i- od¬ parowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnie¬ niem.. '-¦'¦ Pozostaly olej wytrzasa sie z eterem etylowym.Osad' wtracony eterem przernywa sie nowa por¬ cja eteru "i. suszy na-powietrzu. Produkt rekry- 873i 14 stalizuje sie z mieszaniny eteru izopropylowego z chlorkiem metylenu. Otrzymuje sie 10 g czyste¬ go l-metylo-3-.fenylo-4/lH/-pirydo1niu, o temperatu- • rze topnienia 123^-fl&5°C, 5 Przyklad IV. Mieszanine 1,92 g dwumetylo- aminoakrylonitrylu i 1,6 pirydyny rozpuszcza sde w 25 ml eteru etylowego w 0°C i dodaje krop¬ lami, 3,08 g chlorku fenyloaicetylu w 25 ml ete- * ru etylowego. Po .zakonlczeriiu skraplania miesza^ 10 nine miesza sie przez 2 godziny w 0°C, nastejpnie odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem do o- trzymania suchej pozostalosci. Pozostalosc te roz¬ puszcza sie w chlorku metylencwym, przemywa woda, suszy i znów odparowuje do otrzymania 15 suchej pozostalosci. % Po cidstanliiu mieszaniny zaczyna krystalizowac.Osad odsacza sie i rekrystalizuje z izopropanoiu.Otrzymuje sde 4Ó0 mg 2-cyjano-l-dwiumetyloarni-- no-4-fenylo-ibu4en-l-onu-3. . 20 Mieszanine 300 mjg otrzymanego powyzej ena- minoketonu i 10 ml dwuimetyloacetalu dwumetylo- • formamidu utrzymuje sie w stanie wrzenia .przez 12 godzin; nastepnie odparowuje pod .zmniejszo- "nym eisiueniem i do pozostalosci dodaje 25 ml 25 skazonego etanolu i Ig chlor owodorku metyloaimi- ny. .Roztiwór . etamoicwy utrzymuje sie w stanie wrzenia przez dalsze 12 godzin., po czyim odparo¬ wuje do otrzymania suchej pozostalosci. Sucha pozostalosc rozpuszcza sie w chlorku metylerio- 30 wym.Po przemyciu woda i wyisulszienliu warstwe .orga¬ niczna odparowuje sie do suicha a pozostalosc roz- x ciera sie z eterem etylowym i saczy. Osad re- • krystalizuje sie z mieszaniny eteru izopropylo¬ wego z acetonem. Otrzymuje sie 200 mg 3-cyjano- -l-ime.tylo-5:fenylo-4/lH/pirydynionu, a temperatu¬ ra topnienia 200—i21i0°C.Przyklad V. Wychodzac z 3,5 g N,N-.dwu- 40 etylostryloamimy i 2,1.6 g chlorku metoksyaicety- lu w obecnosci 2 g trójetyloamiiny, otrzymuje sie ckoló 5 g eniamihoketociu, l-dwuetylQamimo-4-me- toiksy-2-fenylo-buten-:l-oiniu-3./Ziwiaze,k ten miesza sie j. 3,2 g metanolanu godowego w 50 ml su- ^ chetgo czterowodoroiuranu w 0°C i dodaje krop¬ lami 4,4 g mrówczanu etylowego. Mieszanine re¬ akcyjna; miesza sie 3 godziny, po czym dodaje 25 ml 40°/o wodnego roztworu metyloaminy, a na^ steprile 5 g chlorowodorku metylo aminy i miesza 50 dalej w temperaturze pol^ojcwej do nalstepnejgo dnia.. ' Nastepnie odparowuje sie rozpuszczalniki pod zmiejszcnyim cisnieniem, pozostalosc rozpuszcza w chiorkiu metyleriowym, przemywa woda i nasy- 55 conyim rozitworem dhlor/ku sodowego i suszy. Roz-? puszczalnik odparowuje sie pod zrmniejszonyim cis¬ nieniem, a' pozostalosc rozciera sie eterem ety¬ lowym. Osad skrystalizuje sie z mieszaniny ete¬ ru ~ izopropylowego z ohlorlkiem metylenowym. Ot 60 trzymuje sie 1 g 3-metoikisy-(lHmetylo-5-[f'eriylo-4/ AH/-pirydoinu o tempeiratuirze topnienia 15'3^- • 155°C.Prz y 'k l a d VI. ilustruje sposóib ; wytwairzaaizia pirydynoftionów o wzorze 1. -. 65 • -Przyklad. VII. Pr6bke 10 g 3,5-dwufenylo- /15 -l-metylo-4/lH/-pLrydonu otrzymanego sposobem . opisanym w przykladzie I miesza sie z 10 g P2O5 w 100 ml piryidyiny i utrzymuje w stanie wrzenia przez 2 godziny, nastepnde wylewa do duzej ilos¬ ci wody i miesza przez godzine. Po odsaczeniu osad rekryistalizuje sie z etanolu.Otrzymujecie 9,8 g 3v5-dwufenylo-lHmetylo-/lH/ * /-pLrydynotionu-4 o temperaturze topnienia 168— Hl^. Sposobem opisanym w _przykladzie VI 0- trzymuje sie nastepujace typowe piryidyinotiony: 3,5-biis/3<5hloirofenylo/-metylo-/lH/ipiirydynotioin o temperaturze topnienia 210—212°C, wydajnosc 3-/3-.chlarofenylo/-l-med;ylo-5-fenylo/lH/piry)dyno- - - tiojn-4 o temperaturze topnienia 190^-193oC, wy- .dajnosc 7lV. l-metylo-3-fenylo-5-./tT6jfluorometylofenyilo/-/lH/- -pirydynotion-4 o temperaturze topnienia 210°C, wydajnosc 70°/©. 3-/3-bromofenylo/-l-metylo-5-fenylo-/lH/-piTydy-^ notion-4 o termperaitiuirze topnienia 185—1&8°C, wy¬ dajnosc59*/*; . l-!metylo-3-/4-.cMorOifeinylo/-5-/3ntrólfl.u6irometyao- fenylo/-/lH/-piirydynotion-4 o temperaturze top¬ nienia 239—242°C, wydajnosc 26°/*; l-metylo-3/3-«metyaofenyilo/-.5-/3^rójfluoromtetyIlo- feny!o/-/lH/-(pirydvyno(tion-4 o ^emperatuirze topnie¬ nia laS^^^C, wydajnosc 506/o; l-metyilo-3-/2- fenylo/-/lH/-pirydynotion-4 o temperaturze top¬ nienia 193—195°C, wydajnosc 35°/#; l-metylo-3-prc|yilo-5-/3-4;rójfluorometylofenylo/-/ /lH/-pirydynoticn-4 o temperaturze topnienia 145— 148°C, wydajnosc 40%; ^l-metyio-3-fenoiksy-5-/3-trójfluoroim!etylo/-/lH/-pi- rydynotion-4 o temperaturze topnienia 127—131°C, wydajnosc 40*/o; 3-etyaotiO'/metylO'5-/3^tr6jfluoirometyllofenylo/-/lH/ -pirydynotion-4 o temperaturze topnienia 136— 138dC, wydajnosc 55%;^ S^tolksy^l^metylo^-^ltrójfliuo^ -pirydynoticn«-3 w temperatiuirze topnienia 153— 155°C, wydajnosc 5°/o.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych 3-fenyilo-5-ipod- stajwianych-/lH/-pirydynotioinów-4 o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla, girupe alkenylowa o 2—3 aitomach wegla, grupe metofcsylowa lub grupe acetoksy- lowa, pcdistawnilki Rl oznaczaja niezaleznie atom chlorowca, grupe ailikilowa o 1—3 atomach wejgla, gruipe trójflucironietylowa luft? alkoksylowa o 1— 3 aitomach- wegla, R2 oznacza gnujpe naiftylowa lub grupe' o wzorze 2, w którym podstawniki. R5 oznaczaja niezaleznie atom chlorowca, grupe al¬ kilowa o 1—3 atomach wegla, goupe trójfluoro- metylawa lub gruipe alkoksylowa o 1—3 atomach wejgiLa, amin oznaczaja niezaleznie liczbe 0, 4 lub 2, oraz icih soli addycyjnych z kwasami, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 3, w którym R, R1, R2 i m maja wyzej podane zna¬ czenie poddaje sie reakcji z P2S5 w pirydynie, 1873 _ ¦ ¦ " 16 chinolinie l'uib pikollinie w temperaturze od 20°C do temperatury wrzenia. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 3,5idwufenylo-lHmetylo-4-/lH/^pirydon poddaje sie 5 reakcji z P2Ss i otrzymuje sie 3,5^dwufeny'lo-l- -metylo-/lH/ipirydyno'tion-4. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 3,5-biis/3^hiorofenylo/-l^meitylo-4/lH/-ipirydon pod¬ daje sie reakcji z P2S5 i otrzymuje sie 3,5-fois/3- 10 -chlorofenylo/-lHme:tyllo/lH/ipirydynotion-4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 3-/3- poddaje sie reakcji z P2Ss i otrzymuje 3-/3^chlo- rofenylo/-l^metylo-5-fenyilo-/lH/^pirydynotion-4. 5. Siposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze l-metyilo-3-fenylo^5-/3Htrójfluorometyiloifenylo/- -4/lH/-pirydon poddaje sie ireakcji z P2S5 i otrzy¬ muje l-metyllo^3-fenylo-5-/3-trójfluorometylofeny- lo-/lH/HpdTydynoitioin-4. 20 6. Sposób wedlug zastrz: 1, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze A poddaje sie reakcji z kwasem ltlb zasada i otrzymuje sie sól zwiazku o wzorze 1. 25 7. Sposób wytwarzania nowych 3-fenylo-5-pod- stawionych-/lH/npirydynotionów-4 o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1— 3 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupa cyjanowa, karboksylowa lub grupa metoksykar- 30 bonylowa, grupe alkinylowa o 2—3 atomach wez¬ la, grupe alkóiksylowa .0 2—.3 atomach wegla, lub dwumetyloaminowa, z tym, ze R zawiera nie wie¬ cej niz 3 atomy wegla, podstawniki R1 oznaczaja niezaleznie atom chlorowca, grupe alkilowa o 1— U 8 atomach we^la, grupe alkilowa o^l—8 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alkilowa o 1—8 atomach, wegla jednopodstawiona grupa fe¬ nylowa, cyjanowa lub grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—8 atomach 40* • wegla, grupe alkenylowa o 2—8 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alkinylowa o 2— 8 atomach wegla, grupe alkinylowa o 2—8 ato¬ mach wegla podstawiona .chlorowcem, grupe cyk- kalkilowa o 3—6 atomach wegla, grupe cyklo- 46 alkenylcwa o 4^-6 atomach wegla, grupe cyklo- alkiloalki'lowa o 4—8 atomach wegla, grupe al- kanoiloksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe al- kilosulfcnylciksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe fenylowa, grupe fenylowa jednopodstawiona ato- 90 mem chlorowca, grupa alkilowa o 1—3 aitomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa nitrowa, grupe nitrowa, cyjanowa, kar¬ boksylowa, hydroksylowa, alkoksykarbonylowa o 1—3 atomach wegla, grupe o wzorze —O—R1, 95 _s—R8, -SO-Rs lub —S02—R3, w którym R* oznacza grupe alkilowa o i—12 atomach wegla, grupe alkilowa o 1—12 atomach wegla podsta¬ wiona chlorowcem, grupe alkilowa o 1—12 ato¬ mach wegla jednopodstawiona grupa fenylowa, «o cyjanowa lub grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe fenylowa, grupe fenylowa jednopod¬ stawiona atomem chlorowca, grupa alkilowa o 1— 3 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—3 ato¬ mach wegla lub grupa nitrowa, grupe cykloalki- «S Iowa o 3—6 atomach wegla, grupe cykloalkiloal-17 111 873 18 kilowa o 4—8 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—12 atomach wegla, grupe -alkenylowa o 2—12 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alkinylowa; o 2—12 atomach wegla lufo grupe al¬ kinylowa o 2—12 atomach wegla podstawiona chlo¬ rowcem, z tyim, ze R8 zawiera wiecej niz 12 ato¬ mów wegla; R2 oznacza atom chlorowca, atom wodoru, grupe cyjanowa, grupe alikoksykarfoony- lowa o 1—3 atomach wegla, grupe alklilowa o 1—6 atomach wegla, grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla podstawiona chlorowcem lufo grupa alko¬ ksylowa o 1—3 atomach Wegla, grupe alkenylowa p 2—6 atomach wegla, grupe alikenyOowa o 2—6 atomach wegla podsitawiona chlorowcem lufo gru¬ pa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe al¬ kinylowa . o 2—6 atomach wegla, grupe cykloal- kilowa o 3—6 atomach wegla, grupe cyikloalkilo- wa o 3—6 atomach wetgla podsitawiona chlorow¬ cem, grupa alkilowa' ó 1—3 atomach wegla lub grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe cykloalkenylowa o 4r—6 atomach wegla, grupe cykloalkiloalkilowa o 4—8 atomach wegla, grupe fenyloalkilowa o 1—3 atomach wegla w czejsci al¬ kilowej, grupe furylowa, nafltylowa, tienylowa, grupe o wzorze -^O—R4, —S—R4, —SO-^R4, —S02R4 lub grupe o wzorze 2, w którym R4 ozna¬ cza grupe alkilowa ó 1—3 atomach wegla, gru¬ pe alkilowa o 1—3 atomach wegla podsitawiona chlorowcem, grupe alkenylowa o 2—3 atomach wegla," grupe alkenylowa «o 2—3 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe benzylowa, gru¬ pe fenylowa lub grupe fenylowa podstawiona chlorowcem, grupa alkilowa o 1—3 atomach weg¬ la lub grupa alikoksylowa o 1—3 atomach wegla, podstawniki R5 oznaczaja niezaleznie atom chlo¬ rowca, grupe alkilowa o 1—^8 atomach wegla, gru¬ pe alkilowa^ o 1—8 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alkilowa o 1—8 atomach weg¬ la jednopodstawiona grupa fenylowa, cyjanowa lub grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2^8 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—8 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alkinylowa o 2—8 atomach wegla, grupe alkinylowa o 2-^-8 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe cylkloaikinylowa o 3—6 atomach wegla, grupe cykloalkenylowa o 4—6 atomach wegla, grupe cytkloalkiloaikilowa o 4—8 atomach wegla, grupe alkanoiloksylbwa o 1— 3 atomach wegla, grupe. alkilosulfonyloksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe fenylowa, grupe fe¬ nylowa jednopodistawiona atomem chlorowca, gru¬ pa alkilowa o 1—3 atomach wegla, grupa alko- -ksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa nitrowa, grupe nitrowa, grupe cytfnowa, grupe karboksy¬ lowa, grupe hydroksylowa, grupe alkoksykarbp- nylowa o 1—3 atomach wegla, grupe o wzorze —<-R«, —S-^R«, -hSO^-R« lub -^S02—R9, w któ¬ rych R6 oznacza grupe alkilowa o 1—12 ato¬ mach wegla, grupe alkilowa o 1—12 atomach weg¬ la podstawiona chlorowcem, grupe alkilowa o 1— 12 atomach wegla- jeidnopodistawiona grupa feny¬ lowa, grupa cyjanowa ltrib grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe fenylowa, grupe fe¬ nylowa jednopodstawiona atomem chlorowca, gru¬ pa alkilowa o"l—3 atomach wegla, grupa alkoksy¬ lowa o 1—3 atomach wegla lufo grupa nitrowa, v grupe cyikloalikilowa o 3—6 atomach wegla, gru¬ pe cykloalkiloalkilowa o 4—8*atomach wegla, gru- ; 1 pe alkenylowa o 2—12 atomach wegla, grupe al¬ kenylowa o 2—12 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alkinylowa o 2—12 atomach wegla lub grupe alkinylowa o 2—12 atomach weg¬ la podstawiona chlorowcem, z tym, ze R* za- l wiera nie wiecej niz 12 atomów wegla, a mi n oznaczaja niezaleznie liczbe 0, 1 lub 2 oraz ich soli addycyjnych z kwasami, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 3, ~w którym R, R1, R2 i m maja wyzej podane znaczenie poddaje sie 15 reakcji z P23s w pirydynie, chinolinie lub pikó- linie, w temperaturze od 20°C do temperatury wrzenia. 8. Sposób wediug zastrz. 7, znamienny tym, ze' ^ zwiazek o wzorze 1 poddaje sie reakcji z kwasem lub zasada i otrzymuje sie sól zwiazku o wzorze 1.""' _ ',-.. 9; Sposób wytwarzania .nowych 3nfenylo-5-pod- stawionych-/lH/-pirydynotionów-4 o ogólnym ,wzo- 25 rze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1— 3 atomach wegla, grupe alkenylowa ó 2—3 ato¬ mach wegla, grupe metfoksylowa lub grupe ace- toksylowa, podstawniki R1 oznaczaja niezaleznie grupe alkilowa o 4^-8 .atomach wegla, grupe al- so kilowa o 1^8 atomach wegla podstawiona chlo¬ rowcem, z wyjatkiem grupy trójffluoromeftylowej, grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla jednopod¬ stawiona grupa fenylowa, cyjanowa lufo grupa al¬ ikoksylowa ol 1—3 atomach wegla, grupe alfceny- 98 Iowa o 2—8 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—8 atomach wegla podjstawiona chlorowcem, grupe alkinylowa o 2—8 atomach wegla, grupe alkinylowa o* 2^8 atomach wegla podistawiona chlorowcem, grupe cyikloalikilowa o 3—6 atomach 40 wegla, grupe cykloalkenylowa o 4—6 atomach wegla, grupe cykloalkiloalkilowa o 4—8 atomach wegla, grupe alkanoiloiksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkilosuflfonyjoksyilowa o 1—3 ato¬ mach wegla, grupe fenylowa, grupe fenyilowa jed- 45 nopodstawiona atomem chlorowca, grupa alkilo¬ wa o 1—3 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa nitrowa, grupe nit¬ rowa, górupe cyjanowa, grupe karboksylowa, gru-r pe hydroksylowa, grupe alkoksyikarbonylowa o 1— M 3 atomach wegla, grupe o wzorze —O—R8, —S—R3, —SO—R* lub -^SC2-^R8, w których to wzorach R3'oznacza grupe alkilowa o 1—^12 atomach weg¬ la, grupe alkilowa o 1^12 atomach weigla pod¬ stawiona chlorowcem, grupe alkilowa o 1—12 ato- 55 mach wegla jednopodstawiona , grupa fenylowa, „ cyjanowa lub grupa alkoksyilowa .o 1—3 atomach wegla, grupe fenylowa, grupe fenylowa jedno-- podstawiona atomem chlorowca, grupa ^alkilowa o 1—3 atomach wegla, grupa aikoiksyilowa o 1—3 «o atomach wegla lub grupa nitrowa, grupe cyitolo- alkilowa o 3--6 atomach wegla,, grupe cykloalki¬ loalkilowa ;o 4—8 atomach wegla, grupe alkeny¬ lowa o 2—12 atomach wegla, grupe alkenyOowa o 2— «s grupe alkinylowa o 2—12- atomach wegla lub111 i 19 grupe alkinylowa o 2—12 atomach wegla pod¬ stawiona chlorowcem, z tym, ze R3 zawiera nie wiecej niz 12 atomów wegla, R2 oznacza grupe naftylowa lub grupe'o wizorze 2, w którymi pod¬ stawniki R5 oznaczaja- niezaleznie atom chlorowca, 5 grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla, grupe trój- fluorometylowa lub grupe alkoksylowa o 1—3 ato¬ mach wegla a m i n oznaczaja nienaleznie liczbe 0, 1 lub 2 oraz ich soli addycyjnych z kwasami, znamienny tym, ze zwiazeik ó ogólnym wzorze 3, J° w którym R, R1, R2 i m maja wyzej podane zna¬ czenie poddaje sie reakcji z P2Ss w pirydynie, chinolinie lub pikolinie w temperaturze od 20°C do temperatury wrzenia. 10 Sposób wedlug zasltrz. 9, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 1 poddaje sie reakcji z kwasem lub zasada i otrzymuje sie sól zwiazku o wzorze 1. • 11. Sposób wytwarzania nowych 3-fenylo-5-pod- 2o stawiionych-/lH/npirydynoitioiiów-4 o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1— 3" atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—3 aton mach wegla, grupe metoksylowa lub grupe ace- toiksylowa, podstawniki R1 oznaczaja niezaleznie • 25 atom chlorowca, grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla, grupe trójfluorómetylowa lub alkoiksylowa o 1—3 atomach wegla, R2 oznacza atom chlorow¬ ca, % atom wodoru, grupe cyjanowa, grupe alkdksy- karbonylowa, grupe alkilowa "o 1—6 atomach weg- so la, grupe alkilowa o 1^ atomach wegla pod¬ stawiona chlorowcem lub grupa aJLkóksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—6 atomacji wegla, grupe alkenylowa o 2—6 atomach wegla podstawiona chlorowcem lub grupa alko- :35 ksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkinylowa o 2—6 atomach wegla, grupe cykloalkilow^ o 3— 6 atomach wegla, grupe cyikloalkiilowa o 3—6 ato¬ mach wegla podstawiona chlorowcem, grupa al¬ kilowa o 1—3 atomach wegla lub grupa alkdksy- 40 Iowa o 1—3 atomach wegla, grupe cykloalkenylo- wa o 4—6 atomach wegla, grupe cykloalkiloalki- lowa o 4—8 atomach wegila, grupe fenyloaikilowa o 1—3 atomach wegla w czesci alkilowej, grupe furylowa, tienylowa, grtfpe o wzorze —O—R4, 45 —S—R4, —nSO^R4, -^S02R4 lub grupe o wzorze 2, •w których to wzorach R4 oznacza grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkilowa o "1—3 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alkenylowa o 2—3 atomach wegla ewentualnie 50 . podstawiona chlorowcem, grupe benzylowa, gru¬ pe fenylowa lub grupe fenylowa podstawiona chlorowcem, grupa alkilowa o 1—3 atomach; weg¬ la lub grupa alikolksylipwa o 1—3 atomach weg¬ la, podstawniki R5 oznaczaja niezaleznie, grupe 55 alkilowa o 4r—8 atomach wegla, grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla podstawiona chlorowcem z wyjatkiem grupy trójfluoromeltylowej, grupe al¬ kilowa o 1—8 atomach wegla jednopodstawiona -grupa fenylowa, cyjanowa lub grupa alkoiksylowa 60 o 1—3 atomach wegla, grupe ailkenylowa o 2—8 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—8 atomach wegla, podstawiona chlorowcem, grupe alkinylo- wa o 2—8 atomach wegla, grupe alkinylowa o 2— 8 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe 65 20 cyikloalkilowa o 3—6 atomach wegla, grupe cyiklo- alkenylowa o 4—6 atomach wegla, grupe cyklo- alkiloalkiliowa o 4—8 atomach wegla, grupe al- kanoiloksylowa o 1—3 atoniach wegla, grupe al- kilosulfcnyloksylowa o. 1—3 .atomach wegla, gru¬ pe fenylowa, grupe fenylowa jednopodstawiona atotmem cthiloircwica, girupa alkilowa o 1—3 atomach wegla, grupa alkoiksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa nitrowa, grupe nitrowa, grupe cyjano¬ wa, grupe karboksylowa, grupe hydroksylowa, grupe alkokisykarbonylowa o 1—3 atomach wegla, grupe o wzorze —O—R6, ^S—R6, —SO^R6 lub —S02—R6* w których to wzorach R6 oznacza gru¬ pe alkilowa o 1—12 atomach wegla, grupe alki¬ lowa o 1—12 atomach wegla podstawiona chlo¬ rowcem, grupe alkilowa o 1—12 atomach wegla jednopodstawiona grupa fenylowa, grupa cyjano¬ wa lub grupa alkoksylowa o 1—3 atomach weg¬ la, grupe fenylowa, grupe fenylowa jednopodsita- wiona atomem chlorowca, grupa alkilowa o 1—-3 atomach wegla, grupa.alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa nitrowa, grupe cykloalkilowa ó 3—6 atomach wegla, grupe cyMoa/lkiloaflkiiowa o 4—8 atomach wegla, grupe ailkenylowa o 2—il2 a- tomacli wegla, grupe alkeinyliowa o 2—12 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alkinylo¬ wa o 2—12 atomach wegla lub grupe alkinylowa o 2—-12 atomach wegla podstawiona chlorowcem, z tym, ze R6 zawiera nie wiecej niz a R5 ma wy¬ zej podane znaczenie z wyjatkiem grupy alkottcsy- lowej o 1—3 atomach wegla, przy czym min oznaczaja niezaleznie liczbe 0, 1 lub 2 oraz ich -soli addycyjnych z kwasami, znamienny -tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 3, w którym R, R1, R2 i m maja wyzej podane znaczenie poddaje sie re¬ akcji z P2S5 w pirydynie, chinolinie lub ptiikolinie, w temperaturze od 20°C do temperatury wrzenia. 12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 1 poddaje sie reakcji z kwa¬ sem lub zasada i otrzymuje sól zwiazku o wzo¬ rze 1. 13. Spoisób wytwarzania nowych 3Hfenylo-5-pod- stawionych^lH/wpirydynoitionów-4 o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym ~R oznacza grupe alkilowa o 1— 3 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—3 ato¬ mach wegla, grupe metoksylowa lub grupe ace- tofcsylowa, podstawjniki R1 oznaczaja niezaleznie grupe alkilowa o 4—8 atomach wegla, grupe al¬ kilowa o 1—8- atomach,, wegla podstawiona chlo¬ rowcem z wyjatkiem grupy trójfluorometylowej, grupe alkilowa o 1—8 'atomach wegla jednopod- stawiona grupa, fenylowa, cyjanowa lub- grupa al¬ koksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkeny¬ lowa o 2—8 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—8 atomach wegla podstawiona chlorowcem, gru¬ pe alkinylowa o 2—8 atomach wegla, grupe al¬ kinylowa o 2—8 atomach wegla podstawiona chlo¬ rowcem, grupe cykloalikilowa o: 3—6 atomach wegla, grupe cykloaUkenylowa cy 4—6 atomach wegla, grupe cyikloalkiloaikiilowa o* 4—8 atomach wegla, grupe alkanoildksylowa o 1—-3 atomach wegla, grupe alkilosulfonyloiksylowa o 1—3 ato¬ mach wegla, grupe fenylowa, grupe fenylowa jed¬ nopodstawiona atomem chlorowca, grupe alkilo-21 111 873 22 wa o 1—3 atomach wegla, grupa alkoikisylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa nitrowa, grupe nitrowa, cyjanowa, . karboksylowa, hydroksylowa, alkoiksykarbonylowa o 1—3 atomach wegila, grupe o wzorze —O—R3, ^S^R8, —SO^R8 lub —S02—R8, w których R3 oznacza grupe alkilowa o 1—12 atomach wegla, grupe alkilowa o 1—12 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alkilowa o 1—12 atomach wegla jednopodstawio¬ na grupa fenylowa, cyjanowa lub grupa alkoksy¬ lowa o 1—3 atomach wegla, grupe fenylowa, gru¬ pe fenylowa jednopodstawiona atomem chlorow¬ ca, grupa alkilowa o 1^3 atomach wegila, grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa nit¬ rowa, grupe cykloalkilowa o 3—6 atomach wegla, grupe cyikloalkiloalkilowa o 4^8 atomach wegla, grupe alkenyIowa. o 2—1(2 atomach wegila, grupe alkenylowa o 2—12 atomach wegla podstawiona chlorowcom, grupe alkinylowa o 2—12 atomach wegla lub grupe alkinylowa o 2—12 atomach weg¬ la podstawiona -chlorowcem, z tym, ze R3 zawie¬ ra nie wiecej niz 12 atomów wegla, ' R2 oznacza atom chlorowca, atom'wodoru, grupe cyjanowa, grupe alkoksykarbonylowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla, grupe al¬ kilowa o 1—6 atomach wegla podstawiona chlo¬ rowcem lub grupa alkoksylowa o .1—3 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—6 atomach Wegla, grupe alkenylowa o 2—6 atomach wegla podsta¬ wiona chlorowcem lub grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkinylowa o 2—6 atomach wegla, grupe cykloalkilowa o 3—6 atomach weg¬ la, grupe cykloalkilowa o 3—6 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupa alkilowa o 1—3 atomach wegla lub grupa alkoksylowa o 1—3 ato¬ mach wegla, grupe cyikloalkenylowa o 4—6 ato¬ mach wegla, grupe cykloaikiloalkilowa o 4—8 a- tomach wegla, grupe fenyloalkilowa o 1—3 ato¬ mach wegla w czesci alkilowej, girupe furyIowa, tienylowa, grupe o wzorze —O—R4, —S—R4, —SO—R4, —S02—R4 lub grupe o wizorze 2, w których R4 oznacza grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkilowa o 1—3 atomach wegila pod¬ stawiona chlorowcem, grupe alkenylowa o 2—3 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—3 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe benzylowa, grupe fenylowa lub grupe fenylowa podstawiona chlorowcem, grupe alkilowa o 1—3 atomach weg¬ la lub grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, podstawniki R5 oznaczaja, niezaleznie girupe al¬ kilowa o 4—8 atomach wegla, grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla podstawiona chlorowcem, z wyjatkiem grupy trójfluorosmetylowej, grupe al¬ kilowa o 1—jS atomach wegla jednopodsftawiona grupa feinylowa, cyjanowa luib alkoksylowa • 5 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—8 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2^8 atomach wegla podsitawiona chlorowcem, girupe alkinylowa o 2— ^ 8 atomach wegla, grupe .alkinyllowa o 2—& ato¬ mach wegla podstawiona chlorowcem, grupe cyk- 10 loalkilowa o 3—6 atomach we@la grupe cykloal- kenylowa o 4—6 atomach wegla, girupe cykloaiki¬ loalkilowa o 4—8 atomach wegla, grupe alkanoi- loksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe aikilo- sulfonyloksylowa o 1-^3 atomach wegla, grupe ifr fenylowa,* grupe fenylowa jednopodsitawiona ato¬ mem chlorowca, grupa alkilowa o 1—3 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa nitrowa,. grupe nitrowa, grupe cyjano¬ wa, grupe karboksylowa, grupe hydroksylowa, 20 grupe alkoiksykarbonylowa o 1—3 atomach weg¬ la, girupe o wzorze —O^R8, ^S—R8, —SO^R6 lub —S02—R8, w których R6 oznacza grupe alkilowa o 1—1,2 atomach wegla, grupe alkilowa o 1^12 atomach wegla podstawiona, chlorowcem, grupe 25 alkilowa q .1—12 atomach wegla jednopodstawio¬ na grupa fenylowa, grupa cyjanowa lub grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe feny¬ lowa, grupe fenylowa jednopodstawiona atomem chlorowca,. grupa alkilowa o 1—3 atomach wegla, 30 grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub gru¬ pa nitrowa, grupe cykloalkilowa o 3—6 atomach wegla, girupe cykloaikiloalkilowa o 4—8 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—12 atomach wegila^ grupe alkenylowa o 2—12 atomach wegla podsta- *5 p wiona chlorowcem, grupe alkinyllowa o 2—112 ato¬ mach wegla lub grupe alkinylowa o 2—12 ato¬ mach wegla podstawiona chlorowcem, z tym, ze R8 zawiera nie wiecej niz 12 atomów wegla, a R5 ma, wyzej podane znaczenie z wyjatkiem grupy 10 alkoksylowej o 1—3 atomach wegla, przy czym m i n oznaczaja nienaleznie liczibe 0, 1 lub 2 oraz ich soli addycyjnych z kwasami, znamienny tym, '*. ze zwiazek o wzorze 3, w którym R, R1, R2 i m maja wyzej podane" znaczenie poddaje sie re- 5 akcji z P2S5 w pirydynie, chinolinie. lub pikoli- nie, w temperaturze od* 20°C do temperatury wrzenia. 14. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 1 poddaje sie reakcji z kwa¬ sem lub. zasada i otrzymuje sie sól zwiazku o Wizorze 1. \111873 z s «PtV -o.Hzór f R "*°r 2 *v^or 3 IN wzór 4 9 . s .1 R<» ^ z1 Rf wzór 5V \i ' h/zor 6 N r s R' «£XV o r\ \,/ ii , - _ V H-C-0-( 111 873 Q-Ff ¦HCrNlR1).], Nzor 3 hcHhch)3 wzór 11 HCN(R9j, I.Q-Rw wzór /O HC-N(R»k'Hal.Hq[ h/zor 12 O II R ;x_-CHrC-CHrR2 i*/zor /3 R™c~v ~ ¦ \-.-c-c-CH*-R2 HOCH r: o /vzcr # T -C-C-CH-R2 (R9lNCH lA/zor /S R< 9 ^Z*-CHrC-Hal + (R^NCH-CH-R* 0 R' * v II "^ -CHrC-C-R4 - Schemat f hcn(r9J2 o RV~-CH=CHN (R9)2 ? Hal-C-CHrR* O m^ -C-C-CH-R* (R^NCH Schemat 2 PL PL PL

Claims (14)

1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych 3-fenyilo-5-ipod- stajwianych-/lH/-pirydynotioinów-4 o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla, girupe alkenylowa o 2—3 aitomach wegla, grupe metofcsylowa lub grupe acetoksy- lowa, pcdistawnilki Rl oznaczaja niezaleznie atom chlorowca, grupe ailikilowa o 1—3 atomach wejgla, gruipe trójflucironietylowa luft? alkoksylowa o 1— 3 aitomach- wegla, R2 oznacza gnujpe naiftylowa lub grupe' o wzorze 2, w którym podstawniki. R5 oznaczaja niezaleznie atom chlorowca, grupe al¬ kilowa o 1—3 atomach wegla, goupe trójfluoro- metylawa lub gruipe alkoksylowa o 1—3 atomach wejgiLa, amin oznaczaja niezaleznie liczbe 0, 4 lub 2, oraz icih soli addycyjnych z kwasami, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 3, w którym R, R1, R2 i m maja wyzej podane zna¬ czenie poddaje sie reakcji z P2S5 w pirydynie, 1873 _ ¦ ¦ " 16 chinolinie l'uib pikollinie w temperaturze od 20°C do temperatury wrzenia.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 3,5idwufenylo-lHmetylo-4-/lH/^pirydon poddaje sie 5 reakcji z P2Ss i otrzymuje sie 3,5^dwufeny'lo-l- -metylo-/lH/ipirydyno'tion-4.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 3,5-biis/3^hiorofenylo/-l^meitylo-4/lH/-ipirydon pod¬ daje sie reakcji z P2S5 i otrzymuje sie 3,5-fois/3- 10 -chlorofenylo/-lHme:tyllo/lH/ipirydynotion-4.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 3-/3- poddaje sie reakcji z P2Ss i otrzymuje 3-/3^chlo- rofenylo/-l^metylo-5-fenyilo-/lH/^pirydynotion-5.
5.Siposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze l-metyilo-3-fenylo^5-/3Htrójfluorometyiloifenylo/- -4/lH/-pirydon poddaje sie ireakcji z P2S5 i otrzy¬ muje l-metyllo^3-fenylo-5-/3-trójfluorometylofeny- lo-/lH/HpdTydynoitioin-4. 206.
6.Sposób wedlug zastrz: 1, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze A poddaje sie reakcji z kwasem ltlb zasada i otrzymuje sie sól zwiazku o wzorze 7. 1. 257.
7.Sposób wytwarzania nowych 3-fenylo-5-pod- stawionych-/lH/npirydynotionów-4 o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1— 3 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupa cyjanowa, karboksylowa lub grupa metoksykar- 30 bonylowa, grupe alkinylowa o 2—3 atomach wez¬ la, grupe alkóiksylowa .0 2—.3 atomach wegla, lub dwumetyloaminowa, z tym, ze R zawiera nie wie¬ cej niz 3 atomy wegla, podstawniki R1 oznaczaja niezaleznie atom chlorowca, grupe alkilowa o 1— U 8 atomach we^la, grupe alkilowa o^l—8 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alkilowa o 1—8 atomach, wegla jednopodstawiona grupa fe¬ nylowa, cyjanowa lub grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—8 atomach 40* • wegla, grupe alkenylowa o 2—8 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alkinylowa o 2— 8 atomach wegla, grupe alkinylowa o 2—8 ato¬ mach wegla podstawiona .chlorowcem, grupe cyk- kalkilowa o 3—6 atomach wegla, grupe cyklo- 46 alkenylcwa o 4^-6 atomach wegla, grupe cyklo- alkiloalki'lowa o 4—8 atomach wegla, grupe al- kanoiloksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe al- kilosulfcnylciksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe fenylowa, grupe fenylowa jednopodstawiona ato- 90 mem chlorowca, grupa alkilowa o 1—3 aitomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa nitrowa, grupe nitrowa, cyjanowa, kar¬ boksylowa, hydroksylowa, alkoksykarbonylowa o 1—3 atomach wegla, grupe o wzorze —O—R1, 95 _s—R8, -SO-Rs lub —S02—R3, w którym R* oznacza grupe alkilowa o i—12 atomach wegla, grupe alkilowa o 1—12 atomach wegla podsta¬ wiona chlorowcem, grupe alkilowa o 1—12 ato¬ mach wegla jednopodstawiona grupa fenylowa, «o cyjanowa lub grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe fenylowa, grupe fenylowa jednopod¬ stawiona atomem chlorowca, grupa alkilowa o 1— 3 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—3 ato¬ mach wegla lub grupa nitrowa, grupe cykloalki- «S Iowa o 3—6 atomach wegla, grupe cykloalkiloal-17 111 873 18 kilowa o 4—8 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—12 atomach wegla, grupe -alkenylowa o 2—12 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alkinylowa; o 2—12 atomach wegla lufo grupe al¬ kinylowa o 2—12 atomach wegla podstawiona chlo¬ rowcem, z tyim, ze R8 zawiera wiecej niz 12 ato¬ mów wegla; R2 oznacza atom chlorowca, atom wodoru, grupe cyjanowa, grupe alikoksykarfoony- lowa o 1—3 atomach wegla, grupe alklilowa o 1—6 atomach wegla, grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla podstawiona chlorowcem lufo grupa alko¬ ksylowa o 1—3 atomach Wegla, grupe alkenylowa p 2—6 atomach wegla, grupe alikenyOowa o 2—6 atomach wegla podsitawiona chlorowcem lufo gru¬ pa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe al¬ kinylowa . o 2—6 atomach wegla, grupe cykloal- kilowa o 3—6 atomach wegla, grupe cyikloalkilo- wa o 3—6 atomach wetgla podsitawiona chlorow¬ cem, grupa alkilowa' ó 1—3 atomach wegla lub grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe cykloalkenylowa o 4r—6 atomach wegla, grupe cykloalkiloalkilowa o 4—8 atomach wegla, grupe fenyloalkilowa o 1—3 atomach wegla w czejsci al¬ kilowej, grupe furylowa, nafltylowa, tienylowa, grupe o wzorze -^O—R4, —S—R4, —SO-^R4, —S02R4 lub grupe o wzorze 2, w którym R4 ozna¬ cza grupe alkilowa ó 1—3 atomach wegla, gru¬ pe alkilowa o 1—3 atomach wegla podsitawiona chlorowcem, grupe alkenylowa o 2—3 atomach wegla," grupe alkenylowa «o 2—3 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe benzylowa, gru¬ pe fenylowa lub grupe fenylowa podstawiona chlorowcem, grupa alkilowa o 1—3 atomach weg¬ la lub grupa alikoksylowa o 1—3 atomach wegla, podstawniki R5 oznaczaja niezaleznie atom chlo¬ rowca, grupe alkilowa o 1—^8 atomach wegla, gru¬ pe alkilowa^ o 1—8 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alkilowa o 1—8 atomach weg¬ la jednopodstawiona grupa fenylowa, cyjanowa lub grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2^8 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—8 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alkinylowa o 2—8 atomach wegla, grupe alkinylowa o 2-^-8 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe cylkloaikinylowa o 3—6 atomach wegla, grupe cykloalkenylowa o 4—6 atomach wegla, grupe cytkloalkiloaikilowa o 4—8 atomach wegla, grupe alkanoiloksylbwa o 1— 3 atomach wegla, grupe. alkilosulfonyloksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe fenylowa, grupe fe¬ nylowa jednopodistawiona atomem chlorowca, gru¬ pa alkilowa o 1—3 atomach wegla, grupa alko- -ksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa nitrowa, grupe nitrowa, grupe cytfnowa, grupe karboksy¬ lowa, grupe hydroksylowa, grupe alkoksykarbp- nylowa o 1—3 atomach wegla, grupe o wzorze —<-R«, —S-^R«, -hSO^-R« lub -^S02—R9, w któ¬ rych R6 oznacza grupe alkilowa o 1—12 ato¬ mach wegla, grupe alkilowa o 1—12 atomach weg¬ la podstawiona chlorowcem, grupe alkilowa o 1— 12 atomach wegla- jeidnopodistawiona grupa feny¬ lowa, grupa cyjanowa ltrib grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe fenylowa, grupe fe¬ nylowa jednopodstawiona atomem chlorowca, gru¬ pa alkilowa o"l—3 atomach wegla, grupa alkoksy¬ lowa o 1—3 atomach wegla lufo grupa nitrowa, v grupe cyikloalikilowa o 3—6 atomach wegla, gru¬ pe cykloalkiloalkilowa o 4—8*atomach wegla, gru- ; 1 pe alkenylowa o 2—12 atomach wegla, grupe al¬ kenylowa o 2—12 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alkinylowa o 2—12 atomach wegla lub grupe alkinylowa o 2—12 atomach weg¬ la podstawiona chlorowcem, z tym, ze R* za- l wiera nie wiecej niz 12 atomów wegla, a mi n oznaczaja niezaleznie liczbe 0, 1 lub 2 oraz ich soli addycyjnych z kwasami, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 3, ~w którym R, R1, R2 i m maja wyzej podane znaczenie poddaje sie 15 reakcji z P23s w pirydynie, chinolinie lub pikó- linie, w temperaturze od 20°C do temperatury wrzenia.
8. Sposób wediug zastrz. 7, znamienny tym, ze' ^ zwiazek o wzorze 1 poddaje sie reakcji z kwasem lub zasada i otrzymuje sie sól zwiazku o wzorze 1.""' _ ',-..
9.; Sposób wytwarzania .nowych 3nfenylo-5-pod- stawionych-/lH/-pirydynotionów-4 o ogólnym ,wzo- 25 rze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1— 3 atomach wegla, grupe alkenylowa ó 2—3 ato¬ mach wegla, grupe metfoksylowa lub grupe ace- toksylowa, podstawniki R1 oznaczaja niezaleznie grupe alkilowa o 4^-8.atomach wegla, grupe al- so kilowa o 1^8 atomach wegla podstawiona chlo¬ rowcem, z wyjatkiem grupy trójffluoromeftylowej, grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla jednopod¬ stawiona grupa fenylowa, cyjanowa lufo grupa al¬ ikoksylowa ol 1—3 atomach wegla, grupe alfceny- 98 Iowa o 2—8 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—8 atomach wegla podjstawiona chlorowcem, grupe alkinylowa o 2—8 atomach wegla, grupe alkinylowa o* 2^8 atomach wegla podistawiona chlorowcem, grupe cyikloalikilowa o 3—6 atomach 40 wegla, grupe cykloalkenylowa o 4—6 atomach wegla, grupe cykloalkiloalkilowa o 4—8 atomach wegla, grupe alkanoiloiksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkilosuflfonyjoksyilowa o 1—3 ato¬ mach wegla, grupe fenylowa, grupe fenyilowa jed- 45 nopodstawiona atomem chlorowca, grupa alkilo¬ wa o 1—3 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa nitrowa, grupe nit¬ rowa, górupe cyjanowa, grupe karboksylowa, gru-r pe hydroksylowa, grupe alkoksyikarbonylowa o 1— M 3 atomach wegla, grupe o wzorze —O—R8, —S—R3, —SO—R* lub -^SC2-^R8, w których to wzorach R3'oznacza grupe alkilowa o 1—^12 atomach weg¬ la, grupe alkilowa o 1^12 atomach weigla pod¬ stawiona chlorowcem, grupe alkilowa o 1—12 ato- 55 mach wegla jednopodstawiona , grupa fenylowa, „ cyjanowa lub grupa alkoksyilowa .o 1—3 atomach wegla, grupe fenylowa, grupe fenylowa jedno-- podstawiona atomem chlorowca, grupa ^alkilowa o 1—3 atomach wegla, grupa aikoiksyilowa o 1—3 «o atomach wegla lub grupa nitrowa, grupe cyitolo- alkilowa o 3--6 atomach wegla,, grupe cykloalki¬ loalkilowa ;o 4—8 atomach wegla, grupe alkeny¬ lowa o 2—12 atomach wegla, grupe alkenyOowa o 2— «s grupe alkinylowa o 2—12- atomach wegla lub111 i 19 grupe alkinylowa o 2—12 atomach wegla pod¬ stawiona chlorowcem, z tym, ze R3 zawiera nie wiecej niz 12 atomów wegla, R2 oznacza grupe naftylowa lub grupe'o wizorze 2, w którymi pod¬ stawniki R5 oznaczaja- niezaleznie atom chlorowca, 5 grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla, grupe trój- fluorometylowa lub grupe alkoksylowa o 1—3 ato¬ mach wegla a m i n oznaczaja nienaleznie liczbe 0, 1 lub 2 oraz ich soli addycyjnych z kwasami, znamienny tym, ze zwiazeik ó ogólnym wzorze 3, J° w którym R, R1, R2 i m maja wyzej podane zna¬ czenie poddaje sie reakcji z P2Ss w pirydynie, chinolinie lub pikolinie w temperaturze od 20°C do temperatury wrzenia.
10.Sposób wedlug zasltrz. 9, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 1 poddaje sie reakcji z kwasem lub zasada i otrzymuje sie sól zwiazku o wzorze 1. •
11. Sposób wytwarzania nowych 3-fenylo-5-pod- 2o stawiionych-/lH/npirydynoitioiiów-4 o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1— 3" atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—3 aton mach wegla, grupe metoksylowa lub grupe ace- toiksylowa, podstawniki R1 oznaczaja niezaleznie • 25 atom chlorowca, grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla, grupe trójfluorómetylowa lub alkoiksylowa o 1—3 atomach wegla, R2 oznacza atom chlorow¬ ca, % atom wodoru, grupe cyjanowa, grupe alkdksy- karbonylowa, grupe alkilowa "o 1—6 atomach weg- so la, grupe alkilowa o 1^ atomach wegla pod¬ stawiona chlorowcem lub grupa aJLkóksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—6 atomacji wegla, grupe alkenylowa o 2—6 atomach wegla podstawiona chlorowcem lub grupa alko- :35 ksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkinylowa o 2—6 atomach wegla, grupe cykloalkilow^ o 3— 6 atomach wegla, grupe cyikloalkiilowa o 3—6 ato¬ mach wegla podstawiona chlorowcem, grupa al¬ kilowa o 1—3 atomach wegla lub grupa alkdksy- 40 Iowa o 1—3 atomach wegla, grupe cykloalkenylo- wa o 4—6 atomach wegla, grupe cykloalkiloalki- lowa o 4—8 atomach wegila, grupe fenyloaikilowa o 1—3 atomach wegla w czesci alkilowej, grupe furylowa, tienylowa, grtfpe o wzorze —O—R4, 45 —S—R4, —nSO^R4, -^S02R4 lub grupe o wzorze 2, •w których to wzorach R4 oznacza grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkilowa o "1—3 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alkenylowa o 2—3 atomach wegla ewentualnie 50 . podstawiona chlorowcem, grupe benzylowa, gru¬ pe fenylowa lub grupe fenylowa podstawiona chlorowcem, grupa alkilowa o 1—3 atomach; weg¬ la lub grupa alikolksylipwa o 1—3 atomach weg¬ la, podstawniki R5 oznaczaja niezaleznie, grupe 55 alkilowa o 4r—8 atomach wegla, grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla podstawiona chlorowcem z wyjatkiem grupy trójfluoromeltylowej, grupe al¬ kilowa o 1—8 atomach wegla jednopodstawiona -grupa fenylowa, cyjanowa lub grupa alkoiksylowa 60 o 1—3 atomach wegla, grupe ailkenylowa o 2—8 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—8 atomach wegla, podstawiona chlorowcem, grupe alkinylo- wa o 2—8 atomach wegla, grupe alkinylowa o 2— 8 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe 65 20 cyikloalkilowa o 3—6 atomach wegla, grupe cyiklo- alkenylowa o 4—6 atomach wegla, grupe cyklo- alkiloalkiliowa o 4—8 atomach wegla, grupe al- kanoiloksylowa o 1—3 atoniach wegla, grupe al- kilosulfcnyloksylowa o. 1—3 .atomach wegla, gru¬ pe fenylowa, grupe fenylowa jednopodstawiona atotmem cthiloircwica, girupa alkilowa o 1—3 atomach wegla, grupa alkoiksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa nitrowa, grupe nitrowa, grupe cyjano¬ wa, grupe karboksylowa, grupe hydroksylowa, grupe alkokisykarbonylowa o 1—3 atomach wegla, grupe o wzorze —O—R6, ^S—R6, —SO^R6 lub —S02—R6* w których to wzorach R6 oznacza gru¬ pe alkilowa o 1—12 atomach wegla, grupe alki¬ lowa o 1—12 atomach wegla podstawiona chlo¬ rowcem, grupe alkilowa o 1—12 atomach wegla jednopodstawiona grupa fenylowa, grupa cyjano¬ wa lub grupa alkoksylowa o 1—3 atomach weg¬ la, grupe fenylowa, grupe fenylowa jednopodsita- wiona atomem chlorowca, grupa alkilowa o 1—-3 atomach wegla, grupa.alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa nitrowa, grupe cykloalkilowa ó 3—6 atomach wegla, grupe cyMoa/lkiloaflkiiowa o 4—8 atomach wegla, grupe ailkenylowa o 2—il2 a- tomacli wegla, grupe alkeinyliowa o 2—12 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alkinylo¬ wa o 2—12 atomach wegla lub grupe alkinylowa o 2—-12 atomach wegla podstawiona chlorowcem, z tym, ze R6 zawiera nie wiecej niz a R5 ma wy¬ zej podane znaczenie z wyjatkiem grupy alkottcsy- lowej o 1—3 atomach wegla, przy czym min oznaczaja niezaleznie liczbe 0, 1 lub 2 oraz ich -soli addycyjnych z kwasami, znamienny -tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 3, w którym R, R1, R2 i m maja wyzej podane znaczenie poddaje sie re¬ akcji z P2S5 w pirydynie, chinolinie lub ptiikolinie, w temperaturze od 20°C do temperatury wrzenia.
12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 1 poddaje sie reakcji z kwa¬ sem lub zasada i otrzymuje sól zwiazku o wzo¬ rze 1.
13. Spoisób wytwarzania nowych 3Hfenylo-5-pod- stawionych^lH/wpirydynoitionów-4 o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym ~R oznacza grupe alkilowa o 1— 3 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—3 ato¬ mach wegla, grupe metoksylowa lub grupe ace- tofcsylowa, podstawjniki R1 oznaczaja niezaleznie grupe alkilowa o 4—8 atomach wegla, grupe al¬ kilowa o 1—8- atomach,, wegla podstawiona chlo¬ rowcem z wyjatkiem grupy trójfluorometylowej, grupe alkilowa o 1—8 'atomach wegla jednopod- stawiona grupa, fenylowa, cyjanowa lub- grupa al¬ koksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkeny¬ lowa o 2—8 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—8 atomach wegla podstawiona chlorowcem, gru¬ pe alkinylowa o 2—8 atomach wegla, grupe al¬ kinylowa o 2—8 atomach wegla podstawiona chlo¬ rowcem, grupe cykloalikilowa o: 3—6 atomach wegla, grupe cykloaUkenylowa cy 4—6 atomach wegla, grupe cyikloalkiloaikiilowa o* 4—8 atomach wegla, grupe alkanoildksylowa o 1—-3 atomach wegla, grupe alkilosulfonyloiksylowa o 1—3 ato¬ mach wegla, grupe fenylowa, grupe fenylowa jed¬ nopodstawiona atomem chlorowca, grupe alkilo-21 111 873 22 wa o 1—3 atomach wegla, grupa alkoikisylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa nitrowa, grupe nitrowa, cyjanowa, . karboksylowa, hydroksylowa, alkoiksykarbonylowa o 1—3 atomach wegila, grupe o wzorze —O—R3, ^S^R8, —SO^R8 lub —S02—R8, w których R3 oznacza grupe alkilowa o 1—12 atomach wegla, grupe alkilowa o 1—12 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe alkilowa o 1—12 atomach wegla jednopodstawio¬ na grupa fenylowa, cyjanowa lub grupa alkoksy¬ lowa o 1—3 atomach wegla, grupe fenylowa, gru¬ pe fenylowa jednopodstawiona atomem chlorow¬ ca, grupa alkilowa o 1^3 atomach wegila, grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa nit¬ rowa, grupe cykloalkilowa o 3—6 atomach wegla, grupe cyikloalkiloalkilowa o 4^8 atomach wegla, grupe alkenyIowa. o 2—1(2 atomach wegila, grupe alkenylowa o 2—12 atomach wegla podstawiona chlorowcom, grupe alkinylowa o 2—12 atomach wegla lub grupe alkinylowa o 2—12 atomach weg¬ la podstawiona -chlorowcem, z tym, ze R3 zawie¬ ra nie wiecej niz 12 atomów wegla, ' R2 oznacza atom chlorowca, atom'wodoru, grupe cyjanowa, grupe alkoksykarbonylowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla, grupe al¬ kilowa o 1—6 atomach wegla podstawiona chlo¬ rowcem lub grupa alkoksylowa o .1—3 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—6 atomach Wegla, grupe alkenylowa o 2—6 atomach wegla podsta¬ wiona chlorowcem lub grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkinylowa o 2—6 atomach wegla, grupe cykloalkilowa o 3—6 atomach weg¬ la, grupe cykloalkilowa o 3—6 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupa alkilowa o 1—3 atomach wegla lub grupa alkoksylowa o 1—3 ato¬ mach wegla, grupe cyikloalkenylowa o 4—6 ato¬ mach wegla, grupe cykloaikiloalkilowa o 4—8 a- tomach wegla, grupe fenyloalkilowa o 1—3 ato¬ mach wegla w czesci alkilowej, girupe furyIowa, tienylowa, grupe o wzorze —O—R4, —S—R4, —SO—R4, —S02—R4 lub grupe o wizorze 2, w których R4 oznacza grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkilowa o 1—3 atomach wegila pod¬ stawiona chlorowcem, grupe alkenylowa o 2—3 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—3 atomach wegla podstawiona chlorowcem, grupe benzylowa, grupe fenylowa lub grupe fenylowa podstawiona chlorowcem, grupe alkilowa o 1—3 atomach weg¬ la lub grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, podstawniki R5 oznaczaja, niezaleznie girupe al¬ kilowa o 4—8 atomach wegla, grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla podstawiona chlorowcem, z wyjatkiem grupy trójfluorosmetylowej, grupe al¬ kilowa o 1—jS atomach wegla jednopodsftawiona grupa feinylowa, cyjanowa luib alkoksylowa • 5 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—8 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2^8 atomach wegla podsitawiona chlorowcem, girupe alkinylowa o 2— ^ 8 atomach wegla, grupe .alkinyllowa o 2—& ato¬ mach wegla podstawiona chlorowcem, grupe cyk- 10 loalkilowa o 3—6 atomach we@la grupe cykloal- kenylowa o 4—6 atomach wegla, girupe cykloaiki¬ loalkilowa o 4—8 atomach wegla, grupe alkanoi- loksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe aikilo- sulfonyloksylowa o 1-^3 atomach wegla, grupe ifr fenylowa,* grupe fenylowa jednopodsitawiona ato¬ mem chlorowca, grupa alkilowa o 1—3 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa nitrowa,. grupe nitrowa, grupe cyjano¬ wa, grupe karboksylowa, grupe hydroksylowa, 20 grupe alkoiksykarbonylowa o 1—3 atomach weg¬ la, girupe o wzorze —O^R8, ^S—R8, —SO^R6 lub —S02—R8, w których R6 oznacza grupe alkilowa o 1—1,2 atomach wegla, grupe alkilowa o 1^12 atomach wegla podstawiona, chlorowcem, grupe 25 alkilowa q .1—12 atomach wegla jednopodstawio¬ na grupa fenylowa, grupa cyjanowa lub grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe feny¬ lowa, grupe fenylowa jednopodstawiona atomem chlorowca,. grupa alkilowa o 1—3 atomach wegla, 30 grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub gru¬ pa nitrowa, grupe cykloalkilowa o 3—6 atomach wegla, girupe cykloaikiloalkilowa o 4—8 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—12 atomach wegila^ grupe alkenylowa o 2—12 atomach wegla podsta- *5 p wiona chlorowcem, grupe alkinyllowa o 2—112 ato¬ mach wegla lub grupe alkinylowa o 2—12 ato¬ mach wegla podstawiona chlorowcem, z tym, ze R8 zawiera nie wiecej niz 12 atomów wegla, a R5 ma, wyzej podane znaczenie z wyjatkiem grupy 10 alkoksylowej o 1—3 atomach wegla, przy czym m i n oznaczaja nienaleznie liczibe 0, 1 lub 2 oraz ich soli addycyjnych z kwasami, znamienny tym, '*. ze zwiazek o wzorze 3, w którym R, R1, R2 i m maja wyzej podane" znaczenie poddaje sie re- 5 akcji z P2S5 w pirydynie, chinolinie. lub pikoli- nie, w temperaturze od* 20°C do temperatury wrzenia.
14. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 1 poddaje sie reakcji z kwa¬ sem lub. zasada i otrzymuje sie sól zwiazku o Wizorze 1. \111873 z s «PtV -o. Hzór f R "*°r 2 *v^or 3 IN wzór 49. . s .1 R<» ^ z1 Rf wzór 5V \i ' h/zor 6 N r s R' «£XV o r\ \,/ ii , - _ V H-C-0-( 111 873 Q-Ff ¦HCrNlR1).], Nzor 3 hcHhch)3 wzór 11 HCN(R9j, I. Q-Rw wzór /O HC-N(R»k'Hal. Hq[ h/zor 12 O II R ;x_-CHrC-CHrR2 i*/zor /3 R™c~v ~ ¦ \-.-c-c-CH*-R2 HOCH r: o /vzcr # T -C-C-CH-R2 (R9lNCH lA/zor /S R< 9 ^Z*-CHrC-Hal + (R^NCH-CH-R* 0 R' * v II "^ -CHrC-C-R4 - Schemat f hcn(r9J2 o RV~-CH=CHN (R9)2 ? Hal-C-CHrR* O m^ -C-C-CH-R* (R^NCH Schemat 2 PL PL PL
PL1975208052A 1974-08-28 1975-08-27 Process for preparing novel 3-phenyl-5-substituted-/1h/-pyridinothiones-4 PL111873B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US50142474A 1974-08-28 1974-08-28
US59166175A 1975-07-03 1975-07-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL111873B1 true PL111873B1 (en) 1980-09-30

Family

ID=27053808

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1975182943A PL109320B1 (en) 1974-08-28 1975-08-27 Method of producing new 3-phenylo-5-substituted-4-/1h/-pyridones
PL1975208052A PL111873B1 (en) 1974-08-28 1975-08-27 Process for preparing novel 3-phenyl-5-substituted-/1h/-pyridinothiones-4

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1975182943A PL109320B1 (en) 1974-08-28 1975-08-27 Method of producing new 3-phenylo-5-substituted-4-/1h/-pyridones

Country Status (27)

Country Link
JP (2) JPS60350B2 (pl)
AR (1) AR218211A1 (pl)
AT (1) AT365577B (pl)
BE (1) BE832702A (pl)
BR (1) BR7505487A (pl)
CA (1) CA1075696A (pl)
CH (2) CH630356A5 (pl)
DD (2) DD127452A5 (pl)
DE (1) DE2537753C2 (pl)
DK (1) DK385075A (pl)
EG (1) EG12953A (pl)
FR (1) FR2283130A1 (pl)
GB (1) GB1521092A (pl)
HU (1) HU169687B (pl)
IE (1) IE42444B1 (pl)
IL (1) IL47938A (pl)
IT (1) IT1042113B (pl)
LU (1) LU73264A1 (pl)
MX (1) MX5136E (pl)
NL (1) NL181272C (pl)
NO (1) NO145617C (pl)
NZ (1) NZ178426A (pl)
OA (1) OA05093A (pl)
PL (2) PL109320B1 (pl)
SU (2) SU1074403A3 (pl)
TR (1) TR19047A (pl)
YU (1) YU39076B (pl)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT362613B (de) * 1975-08-27 1981-06-10 Lilly Co Eli Herbizides mittel
US4051142A (en) * 1976-05-24 1977-09-27 Rohm And Haas Company 1-Aryl-4-pyridones
US4174209A (en) * 1978-06-19 1979-11-13 Eli Lilly And Company Herbicidal 1-alkyl-3-phenylpyridinium salts
DE3268554D1 (en) * 1981-09-05 1986-02-27 Bayer Ag Pyridin-4-one derivatives substituted by a heterocyclic ring, process for their preparation and their use as herbicides
AU570466B2 (en) * 1983-06-17 1988-03-17 Rhone-Poulenc Agro 3-oxo-2,3-dihydrofuran derivatives
US4537623A (en) * 1984-03-29 1985-08-27 Chevron Research Company Herbicidal 2-(oxa or thia heterocycle)5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofurans
US4568376A (en) * 1984-05-09 1986-02-04 Chevron Research Company Herbicidal 5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofuran and derivatives thereof
US4596595A (en) * 1984-06-22 1986-06-24 Chevron Research Company Herbicidal 5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrothiophene and derivatives thereof
DE3430232A1 (de) * 1984-08-17 1986-02-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-methyl-4-pyridone
US4606756A (en) * 1984-10-26 1986-08-19 Chevron Research Company Herbicidal 2-(nitrogen heterocycle)5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofurans
US4568375A (en) * 1984-10-26 1986-02-04 Chevron Research Company 2-Substituted 5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofuran herbicides
US4568378A (en) * 1984-12-21 1986-02-04 Chevron Research Company Herbicidal 5-cycloalkylamino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofuran and derivatives thereof
US4568377A (en) * 1985-04-26 1986-02-04 Chevron Research Company Herbicidal 5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofuran
US4978386A (en) * 1985-06-11 1990-12-18 Chevron Research Company Herbicidal 2-(substituted-phenyl)-3-amino-2-cyclopentenone derivatives
DE3531773A1 (de) * 1985-09-06 1987-03-19 Bayer Ag 3,5 disubstituierte 4-pyridone
CA1317599C (en) 1986-03-26 1993-05-11 Yukio Nezu 1,2,6-triphenyl-4(1h)-pyridinone derivatives, production and uses thereof
DE19518739A1 (de) * 1995-05-22 1996-11-28 Basf Ag N-Aminopyridonderivate
EP0885885B1 (en) * 1996-02-02 2006-01-04 KumaiI Chemical Industry Co., Ltd. Pyridone derivatives and herbicides
EP2052612A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037629A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
US11026423B2 (en) * 2013-04-17 2021-06-08 Sepro Corporation Herbicidal compositions and methods
JP2017206440A (ja) * 2014-09-10 2017-11-24 日本曹達株式会社 ピリジン化合物およびその用途
KR102338966B1 (ko) * 2017-06-23 2021-12-13 니토 코키 가부시키가이샤 에어 공구

Also Published As

Publication number Publication date
DD123461A5 (pl) 1976-12-20
YU216375A (en) 1982-02-28
JPS60350B2 (ja) 1985-01-07
NL181272B (nl) 1987-02-16
ATA660375A (de) 1981-06-15
YU39076B (en) 1984-04-30
LU73264A1 (pl) 1976-04-13
HU169687B (pl) 1977-02-28
SU1074403A3 (ru) 1984-02-15
FR2283130A1 (fr) 1976-03-26
AR218211A1 (es) 1980-05-30
NO752942L (pl) 1976-03-02
DK385075A (da) 1976-02-29
IL47938A (en) 1979-07-25
CA1075696A (en) 1980-04-15
JPS611401B2 (pl) 1986-01-17
NL7509935A (nl) 1976-03-02
NO145617B (no) 1982-01-18
DE2537753C2 (de) 1984-05-30
AT365577B (de) 1982-01-25
AU8427875A (en) 1977-03-03
CH632248A5 (en) 1982-09-30
IE42444L (en) 1976-02-28
IE42444B1 (en) 1980-08-13
OA05093A (fr) 1981-01-31
JPS5151520A (pl) 1976-05-07
IL47938A0 (en) 1975-11-25
SU716522A3 (ru) 1980-02-15
FR2283130B1 (pl) 1983-04-08
CH630356A5 (en) 1982-06-15
EG12953A (en) 1980-03-31
DD127452A5 (pl) 1977-09-21
IT1042113B (it) 1980-01-30
PL109320B1 (en) 1980-05-31
NL181272C (nl) 1987-07-16
BR7505487A (pt) 1976-08-31
TR19047A (tr) 1978-03-20
MX5136E (es) 1983-03-28
DE2537753A1 (de) 1976-03-11
JPS5148671A (en) 1976-04-26
NZ178426A (en) 1978-06-20
GB1521092A (en) 1978-08-09
NO145617C (no) 1982-04-28
BE832702A (fr) 1975-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL111873B1 (en) Process for preparing novel 3-phenyl-5-substituted-/1h/-pyridinothiones-4
CA2038203C (en) Process for the preparation of chlorothiazole derivatives
HU218488B (hu) Új eljárás imidazo-piridin-származékok előállítására
AU714025B2 (en) Sulfonamide derivatives
DE69222280T2 (de) Kondensierte Benzeoxyessigsäurederivate
JPH06184096A (ja) ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤
PL117056B1 (en) Process for preparing novel alpha-/hydroxyalkyl/-lactam-n-acetic acids and their amidesn-uksusnykh kislot i ikh amidov
EP0873325B1 (en) Process for producing guanidine derivatives, intermediates therefor and their production
Hyatt Neber rearrangement of amidoxime sulfonates. Synthesis of 2-amino-1-azirines
EP1117652A1 (de) Tan-1057 derivate
EP2479166B1 (en) A process for the preparation of etoricoxib
US3872125A (en) 3-substituted-4-aryl isoquinolines
DE4141218A1 (de) Thiadiazincarbonsaeureamidderivate, verfahren zu ihrer herstellung und arzneimittel
DE2614189A1 (de) Therapeutisch wirksame ureido- und semicarbazido-derivate des tiazols und verfahren zu ihrer herstellung
US4632940A (en) N-substituted 1-(4&#39;-alkylsulfonylphenyl)-2-amino-1,3-propanediols, pharmaceutical compositions containing them, having local anesthetic activity
JP3413632B2 (ja) グアニジン誘導体の製造方法
HU180199B (en) Process for producing 4,5-dihydro-4-oxo-furane-2-carboxylic acid derivatives of hypolipemic activity
DE69402004T2 (de) Beta-mercapto-propanamidderivate verwendbar zur Behandlung kardiovaskularer Krankheiten oder Erkrankungen
US3590041A (en) Novel halo-substituted cinnamic acid heterocyclic amides
US3886171A (en) 1-(benzamido)pyridinium salts
US2970147A (en) 3-hydroxy-nu-(heterocyclic-ethyl)-morphinans
US4105764A (en) 4,5-Dihydro-5-oxopyrazolo[1,5-A]quinazoline-3-carboxamides
DE2802023A1 (de) Neue ergotderivate, ihre herstellung und verwendung
US3007936A (en) Substituted 3, 5-dioxo-isoxazolidines and a process for the manufacture thereof
US3342829A (en) Bis-quaternary salts of triamines and process for preparing them