CH616653A5 - Herbicidal composition containing aniline derivatives - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf neuartige herbizide Mittel, insbesondere zur selektiven Bekämpfung von Flug- oder Windhafer in Getreidefeldern.

In der GB-PS 1 164 160 sind Verbindungen mit selektiver Herbizidwirkung beschrieben, die der folgenden allgemeinen Formel entsprechen:

cor"

(i)

coc6h5

ch-cooy

(ii)

30

ch-

worin R für Chlor, Brom und/oder Fluor steht, n gleich 1, 2, 3 oder 4 ist und Y eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen vertritt, die mindestens ein Fluor-, Chlor- und/oder Bromatom trägt.

Die besten Resultate wurden erhalten mit Verbindungen, bei denen n gleich 1 oder 2 ist und R für Chlor und/oder Fluor steht, z. B. mit Verbindungen, bei denen (R)n eine 3-Chlor-, 4-Chlor-, 3-Fluor-, 4-Fluor-, 3,4-Dichlor-, 3,4-Difluor-, 3-Chlor-4-fluor- oder 3-Fluor-4-chlor-Substitution bedeutet. Besonders wirksam sind die Verbindungen mit einer 4-Halo-gen-Substitution oder einer 3,4-DihaIogen-Substitution.

Die durch Y vertretene Alkyl- bzw. Alkenylgruppe kann geradkettig oder verzweigtkettig sein und enthält vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1 bis 3 Kohlenstoffatome.

Die neuen Verbindungen sind gekennzeichnet durch die Anwesenheit von mindestens einem Fluor-, Chlor- und/oder Bromatom in der Alkyl- bzw. Alkenylgruppe Y, wobei, allgemein gesprochen, die Anwesenheit von einem, zwei oder drei derartigen Halogenatomen für das Auftreten einer befriedigenden Herbizidwirkung verantwortlich ist. Die 2-Chloräthyl-gruppe ist besonders wirksam.

Die neuen Verbindungen können hergestellt werden mit Hilfe eines Verfahrens, das darin besteht, dass man eine Säure der Formel:

60

65

coc6h5

(iii)

chcooh mit dem entsprechenden halogenierten Alkohol umsetzt. Die Veresterung kann durchgeführt werden in Anwesenheit eines

3

616 653

geeigneten Veresterungskatalysators, z. B. einer anorganischen Säure, wie Schwefelsäure, oder einer organischen Säure, wie p-Toluolsulfonsäure. Die Säure (III) kann auf verschiedenen Wegen hergestellt werden; ein zweckmässiger Weg ist z. B. die Benzoylierung des entsprechenden Aminosäureesters mit 5 anschliessender Hydrolyse, bei der die Säure in Freiheit gesetzt wird.

Beispiele für Verbindungen, die eine besonders gute Selektivwirkung gegenüber Windhafer in Getreidefeldern aufweisen, sind: io 2-Chloräthyl-N-benzoyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-2-aminopro-pionat,

2-Chloräthyl-N-benzoyl-N-(4-fluorphenyl)-2-aminopropionat und

2-Chloräthyl-N-benzoyl-N-(3-chlor-4-fluorphenyl)-2-amino- 15 propionat.

Die Verbindungen können auf für Herbizide übliche Weise angewendet werden und die Erfindung umfasst daher Mittel mit Herbizidwirkung, die neben einem Träger oder einem oberflächenaktiven Mittel oder beiden als Wirkstoff eine er- 20 findungsgemässe Verbindung enthalten. Zur Bekämpfung von Flug- oder Windhafer in Getreidefeldern an Ort und Stelle verwendet man ein entsprechend zusammengesetztes Mittel, das die Verbindung als Wirkstoff enthält.

Unter dem Ausdruck «in als Herbizid wirksamer Menge» 25 ist eine Menge der Verbindung bzw. des Mittels zu verstehen, die dazu ausreicht, das Wachstum von Windhafer wesentlich zu unterdrücken, während sie gleichzeitig auf das Getreide höchstens eine unbedeutende phytotoxische Wirkung hat. Die selektiven Herbizideigenschaften der Verbindungen gehen aus 30 den Beispielen hervor.

Der Ausdruck «Träger» bedeutet hier ein festes oder flüssiges Material von synthetischer oder natürlicher Herkunft, mit dem die aktive Verbindung vermischt oder aufbereitet wird, um ihr Aufbringen auf die Pflanze, den Samen, den Boden 35 oder andere zu behandelnde Objekte oder die Lagerung, den Transport oder die Handhabung des Mittels zu erleichtern.

Das zugesetzte oberflächenaktive Mittel kann ein Emul-gier- oder ein Dispergier- oder ein Netzmittel sein, das nichtionisch oder ionisch sein kann. 40

Die mit den neuen Wirkstoffen anzusetzenden Herbizide können als Träger oder oberflächenaktive Zusätze alle für Pestizide bekannte Stoffe enthalten, beispielsweise diejenigen, die in den GB-PS 1 289 283 und 1 164 160 als besonders geeignet beschrieben sind.

Die neuen Verbindungen können angesetzt werden als benetzbare Pulver, Stäubmittel, Granulate, Lösungen, emul-gierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionskonzentrate oder Aerosole. Benetzbare Pulver werden gewöhnlich so angesetzt, dass sie 25, 50 oder 75 Gew. % Wirkstoff enthalten,

wobei üblicherweise noch ausser dem festen Träger 3 bis 10 Gew. % eines Dispergiermittels und gegebenenfalls bis zu 10 Gew. % Stabilisatoren und/oder andere Zusätze, wie Mittel zur Erleichterung des Eindringens oder Haftmittel anwesend sind. Stäubmittel werden gewöhnlich angesetzt als Konzentrate 55 von gleicher Zusammensetzung wie die benetzbaren Pulver,

jedoch ohne Dispergiermittel, und werden an Ort und Stelle mit weiterem festem Träger verdünnt, so dass man ein Mittel mit gewöhnlich 0,5 bis 10 Gew.% Wirkstoff erhält. Granulate haben gewöhnlich eine Korngrösse von etwa 0,15 bis 1,7 mm 60 und können durch Agglomerations- oder Imprägnierungsmethoden erzeugt werden. Im allgemeinen enthalten Granulate 0,5 bis 25 Gew.% Wirkstoff und bis zu 10 Gew.% Zusätze, wie Stabilisatoren, Verzögerungsmittel und/oder Bindemittel.

45

50

Emulgierbare Konzentrate enthalten gewöhnlich ausser dem Lösungsmittel und gegebenenfalls einem Hilfslösungsmittel 10 bis 50% Gew./Vol. Wirkstoff, 2 bis 20% Gew./Vol. Emulatoren und 0 bis 20% Gew./Vol. entsprechende Zusätze, wie Stabilisatoren und Mittel zur Erleichterung des Eindringens oder zur Verhinderung der Korrosion.

Suspensionskonzentrate werden so vorzugsweise angesetzt, dass man ein stabiles, sich nicht absetzendes, fliessbares Produkt erhält und enthalten gewöhnlich 10 bis 75 Gew.% Wirkstoff, 0,5 bis 15 Gew.% Dispergiermittel, 0,1 bis 10 Gew.% Suspendiermittel, wie Schutzkolloide und thixotrope Mittel, bis zu 10 Gew.% entsprechender Zusätze, wie Stabilisatoren, Mittel zum Entschäumen, zur Verhinderung der Korrosion, zur Erleichterung des Eindringens und zur besseren Haftung, sowie als Träger Wasser oder eine organische Flüssigkeit, in welcher der Wirkstoff praktisch unlöslich ist. Im Träger können dabei gewisse organische Feststoffe oder anorganische Salze gelöst sein, die das Absetzen oder, falls Wasser vorhanden ist, das Gefrieren verhindern.

Wässrige Dispersionen und Emulsionen, z. B. Mittel, die man erhält durch Verdünnen eines erfindungsgemässen benetzbaren Pulvers oder eines Konzentrates fallen ebenfalls unter die Erfindung. Die Emulsionen können vom Wasser-in-Öl-Typ oder vom Öl-in-Wasser-Typ sein und können eine dicke, mayonnaiseartige Konsistenz aufweisen.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Mittel können ausserdem andere Bestandteile, z. B. andere Verbindungen mit Pestizid-, insbesondere Insektizid-, Acarizid-, Herbizid-und Fungizideigenschaften enthalten.

Die Beispiele erläutern die Erfindung näher.

Beispiel 1

Herstellung von 2-Chloräthyl-N-benzoyl-N-(3-chlor-4-fluorphenyl)-2-aminopropionat N-Benzoyl-N-(3-chlor-4-fluorphenyl)-2-aminopropion-säure (3,215 g 0,01 Mol) wurde in 25 ml 2-ChloräthanoI gelöst, worauf durch die Lösung 6 Stunden lang unter Rühren trockener Chlorwasserstoff hindurchgeleitet wurde. Das Gemisch wurde dann 3 Stunden auf 100° C gehalten, worauf die Lösungsmittel abgetrieben wurden. Der Rückstand wurde in 100 ml Äther gelöst und die Ätherlösung mit Natriumbicarbo-natlösung und Wasser gewaschen. Nach Trocknen der abgetrennten Ätherschicht über Na2S04 und Abdampfen des Äthers blieb ein Öl zurück, das bei Behandlung mit Hexan weisse Kristalle von 2-Chloräthyl-N-benzoyl-N-(3-chlor-4-fluorphe-nyl)-2-aminopropionat ergab; Ausbeute 3,1 g (80%), Fp. 78 bis 80° C.

Analyse: C18Hi6Cl2FN03

Berechnet: C 56,3 H 4,2 N 3,6%

Gefunden: C 56,2 H 4,2 N 3,6%

Beispiele 2 bis 15 Mit Hilfe des Verfahrens nach Beispiel 1 wurde eine Reihe Verbindungen hergestellt, deren physikalische Eigenschaften neben anderen Einzelheiten aus der Tabelle hervorgehen. Sie genügen der allgemeinen Formel:

IL

C0CcHc 6 5

GHGOOX I

CH,

(iv).

616 653

4

Beispiel Nr.

Ri

R2

Y

Fp.

Analysenwerte

%C

%N

2

cl h

ch2ch2c1

44-46°c c18h17ci2no3

ber.: gef.:

59,0 59,2

4,6 4,8

3,8 3,7

3

cl h

ch(ch2c1)2

68-70°c c19h18ci3no3

ber.: gef.:

55,2 55,7

4,4 4,6

3,4 3,1

4

ci h

ch2ch2ch2c1

Gummi c19h19cino3

ber.: gef.:

60,0 59,3

5.0

5.1

3,7 3,2

5

cl

Cl ch2cci=ch2

öl c19h16ci3no3

ber.: gef.:

55,3 55,0

3,9 4,0

3.4

3.5

6

Cl

Cl ch2ch2ci

86-87°c c18h16ci3no3

ber.: gef.:

53,9 53,7

4,0 4,2

3,5 3,1

7

Cl

Cl ch2cf3

Öl c18h14ci2f3no3

ber.: gef.:

51,4 51,6

3.3

3.4

3,3 3,0

8

Cl

Cl ch(ch3)ch2c1

Öl c19h18ci3no3

ber.: gef.:

55,0 55,7

4,3 4,7

3,4 3,3

9

cl

Cl ch2ch2ch2c1

34—36°c c19h18ci3no3

ber.: gef.:

55,0 54,8

4.3

4.4

3,4 3,6

10

f h

ch2ch2ci

76—78°c c18h17fno3

ber.: gef.:

61,8 61,7

4,9 4,9

4,0 3,9

11

f h

ch2ch2ch2ci

51—53°c c19h19cifno3

ber.: gef.:

62,7 62,2

5,2 5,1

3,7 3,5

12

f h

ch2cf3

56-59°c c18h15f4no3

ber.: gef.:

58,5 59,4

4,1 4,4

3,8 4,2

13

f

Cl ch2cci=ch2

01

c19h16ci2fno3

ber.: gef.:

57,8 56,0

4,0 4,4

3,5 3,7

14

f

Cl ch2cf3

48—49°c c18h14cif4no3

ber.: gef.:

53,5 52,7

3,5 3,8

3,5 3,3

15

Cl

Cl ch2chci2

01

c18h15ci4no3

ber.: gef.:

49,7 50,0

3,4 3,6

3,2 3,4

Beispiel 16

Auswertung der selektiven Herbizideigenschaften gegenüber Windhafer in Gerste

25 Samenkörner von Gerste (Var. Imber) bzw. 30 Samenkörner von Windhafer (Avena fatua) wurden in Töpfe von 7 cm Durchmesser mit John Innes-No.-l-Komposterde eingebracht. Nach Entwicklung von l1/2 bis 2 V2 Blättern wurden die Pflänzchen mit einer Lösung der zu bewertenden Verbindung in einem Gemisch aus gleichen Teilen Aceton und Wasser, dem Netz- und Haftmittel zugesetzt waren, besprüht. Bei den Gerstenpflanzen war die Dosierung 10 bis 0,6 kg/ha, beim Windhafer 2,0 bis 0,15 kg/ha. Das Besprühen wurde jeweils 4mal wiederholt, worauf die Töpfe bei ungefähr 21 ° C im Gewächshaus gehalten wurden, wo sie täglich 16 Stunden belichtet wurden.

Die Auswertung erfolgte 10 bis 14 Tage nach dem Besprühen. Die Gerstenpflänzchen wurden über dem Boden abgeschnitten und ihr Gewicht, ausgedrückt in c/c gegenüber unbe-

50 handelten Gerstenpflänzchen, bestimmt. Die prozentuale Unterdrückung des Wachstums bei den Windhaferpflänzchen wurde visuell geschätzt. Die so erhaltenen Werte wurden dann benützt, um die Dosierungen zu bestimmen die eine Wachstumshemmung verursachten, wobei die Dosierung die zu einer 55 10%igen Hemmung bei Gerste führte (GID10) verglichen wurde mit derjenigen, die zu einer 90%igen Hemmung bei Windhafer führte (GID90). Der Selektivfaktor für die betreffende Verbindung lässt sich dann berechnen mit Hilfe des Ausdrucks:

60 GIDio Gerste

GIDqn Windhafer

Die Versuchsresultate gehen aus der folgenden Tabelle 65 hervor, bei der zum Vergleich auch die Resultate für die eng verwandte Verbindung Äthyl-N-benzoyI-N-(3,4-dichlorphe-nyl)-2-aminopropionat aufgenommen wurden. Diese Verbindung ist bekannt aus der GB-PS 1 164 160.

5

Tabelle

616 653

coc6h5

Beispiel Nr.

Verbindung ri r2

GID10 Gerste

GID90 Selektivitäts-

Windhafer faktor

6 1

10

11

Vergleichsverbindung

Cl

Cl ch2ch2c1

6,49

4,1

1,6

F

Cl ch2ch2ci

0,44

0,60

0,73

F

h ch2ch2ci

1,02

1,98

0,51

F

h ch2ch2ch2ci

26,0

8,60

3,0

Cl

Cl c2hs

0,09

2,45

0,037

Aus diesen Resultaten geht klar hervor, dass die erfindungsgemässen Verbindungen in ihrer Selektivität der eng verwandten Vergleichsbindung wesentlich überlegen sind.

Claims (5)

1. 616 653

   2

   PATENTANSPRÜCHE 1. Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoffkomponente mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel coc6h5

   cooy enthält,

   worin R für Chlor, Brom und/oder Fluor und n für 1, 2, 3 oder 4 stehen, während Y eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, die als Substituenten ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom oder mehrere Atome aus dieser Gruppe trägt, vertritt.
2. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Benzolring in 4-Stellung oder in 3- und 4-Stellung halogensubstituiert ist.
3. 3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass n gleich 1 oder 2 ist und R für Chlor oder bzw. und Fluor steht.
4. 4. Verwendung des Mittels nach Anspruch 1 als selektives Herbizid gegen Flug- oder Windhafer in Getreidefeldern.
5. 5. Verfahren zum Herstellen einer Verbindung der Formel worin R ein Halogenatom oder eine Alkyl- oder Alkoxy-gruppe vertritt und worin n für 0 oder eine Zahl von 1 bis 5 steht, wobei, falls n grösser als 1 ist, die R-Gruppen gleich oder verschieden sein können; R' vertritt eine Alkylengruppe, 5 R" eine Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- oder Aryloxyalkylengruppe und Y eine Carboxylgruppe oder den Rest eines Salzes oder Esters der betreffenden Säure, oder eine Carbamoylgruppe, die gegebenenfalls am Stickstoffatom mono- oder disubstitu-iert sein kann.

   io Obwohl die aus der obigen GB-PS bekannten Verbindungen bei der Bekämpfung von Windhafer in Weizenfeldern gute selektive Herbizideigenschaften aufweisen, haben sie sich doch als weniger zuverlässig erwiesen, wenn sie zum gleichen Zweck in Gerstenfeldern angewandt werden, da sie eine Tendenz zeigen, nicht nur im Windhafer, sondern auch in den Nutzpflanzen phytotoxische Symptome hervorzurufen.

   Es wurde nun gefunden, dass eine Gruppe von mit den bekannten Wirkstoffen eng verwandten Verbindungen interessante selektive Eigenschaften aufweist, die sie für die Bekämpfung von Windhafer in Getreide, insbesondere in Gerstebeständen, geeignet macht.

   Die neuartigen Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel:

   25

   (r)

   "O-

   /

   —/ \

   cöc6hc n

   ch - cooy i

   ch-,

   worin R für Chlor, Brom und/oder Fluor und n für 1, 2, 3 oder 4 stehen, während Y eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, die als Substituenten ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom oder mehrere Atome aus dieser Gruppe trägt, vertritt, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Carbonsäure der Formel coc6h5

   chcooh I

   CH^

   mit einem entsprechend halogenierten Alkohol umsetzt.

   40

   55