CH496781A - Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Reaktiv-Azofarbstoffe - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Reaktiv-Azofarbstoffe    Es ist bekannt, zum Färben von     hydroxylgruppen-          haltigen    Fasern, insbesondere Cellulosematerialien wie  Baumwolle und Viskose-Reyon, Farbstoffe zu verwen  den, welche Halogen-s-triazingruppen aufweisen.  



  Diese Farbstoffe werden auf den genannten Mate  rialien leicht mit guter Nassfestigkeit fixiert, da die  Halogen-s-triazingruppe in Gegenwart eines säurebin  denden Mittels, insbesondere bei erhöhten Temperatu  ren, mit den Hydroxylgruppen des Cellulosemoleküls  reagieren kann. Die Farbstoffe werden aus wässriger  Flotte oder in Form wässriger Farbpasten aufgebracht;  auf Grund einer Nebenreaktion, in welcher die     Halo-          gen-s-triazingruppe    mit Wasser reagiert statt mit dem  Cellulosemolekül, wird ein Teil des Farbstoffs nicht auf  der Faser fixiert.  



  Es muss folglich ein überschuss an Farbstoff ver  wendet werden, und die Färbungen oder Drucke müs  sen mit siedender Seifenlösung sorgfältig gewaschen  werden, um nicht umgesetzten Farbstoff zu entfernen.  Durch die Notwendigkeit von überschüssigem Farbstoff  und der weiteren Verfahrensstufe wird das Färben oder  Drucken teurer, insbesondere wenn dunklere Färbungen  erhalten werden sollen.  



  Ziel vorliegender Erfindung ist ein Verfahren zur  Herstellung wasserlöslicher Halogen-s-triazin-Reaktiv  farbstoffe, deren Fixierung auf der Faser bemerkens  wert hoch ist und bei welchen die Auswaschbehand  lungen wesentlich verringert werden können.  



  Gemäss vorliegender Erfindung werden wasserlös  liche Monoazofarbstoffe der Formel  
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    hergestellt, wobei A den Rest einer Diazokomponente  der Benzol- oder Naphthalinreihe, E den Rest eines in  para-Stellung kuppelnden Amins der Benzol- oder  Naphthalinreihe oder eines 5-Pyrazolons,     5-Aminopyra-          zols    oder Acetoacetarylamids, T einen ein reaktions  fähiges Chlor- oder Bromatom enthaltenden     Pyrimidin-          oder    s-Triazinring, der über ein Stickstoffatom an einen  aromatischen Ring von A oder E gebunden ist, R und  R' Wasserstoff oder Alkylreste mit bis zu 4 C-Atomen,  Z einen a,B-Alkylenrest mit bis zu 4 C-Atomen und Y  ein Chlor- oder Bromatom bedeuten.  



  Um die Wasserlöslichkeit der Farbstoffe sicherzu  stellen, sollten die aromatischen Kerne der Reste A und  E mindestens eine Sulfonsäuregruppe und vorzugsweise  mindestens zwei Sulfonsäuregruppen aufweisen. Die  Ringe können ferner andere Substituenten, wie Methyl-,  Methoxy- oder Ureidogruppen, Chlor- oder Bromatome,  Carboxyl-, Nitrq- oder Carboalkoxygruppen mit bis zu  4 C-Atomen in der Alkoxygruppe enthalten.  



  Der durch T wiedergegebene Pyrimidin- oder     s-Tria-          zinring    muss in einer der Stellungen 2, 4 und 6 ein  Chlor- oder Bromatom enthalten. Pyrimidinkerne soll  ten ferner in 5-Stellung noch einen elektronegativen  Substituenten, z. B. ein Chlor- oder Bromatom oder  eine Cyangruppe, aufweisen.  



  Die neuen Farbstoffe werden erfindungsgemäss er  halten, indem man die Diazoniumverbindung einer  Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe mit  einem in para-Stellung kuppelnden Amin der     Benzol-          oder    Naphthalinreihe oder einem 5-Pyrazolon,     5-Ami-          nopyrazol    oder Acetoacetarylamid kuppelt, wobei ent  weder die Diazoniumverbind ng oder die Kupplungs-      komponente über ein Stickstoffatom gebunden eine  Gruppe der Formel  
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    enthält.

   Die Ausgangsmaterialien     rönnen    erhalten wer  den, indem man durch an sich bekannte Kupplungs  und Kondensationsreaktionen folgende Ausgangsmate  rialien kombiniert: Einerseits  (a) die Diazoniumverbindung eines aromatischen  Amins der Formel A-NH2 oder  (b) ein in para-Stellung kuppelndes Amin der Ben  zolreihe oder ein 5-Pyrazolon, 5-Aminopyrazol oder  Acetoacetarylarnid als Kupplungskomponente, wobei  eine der Komponenten (a) und (b) eine Amino- oder  monosubstituierte Arninogruppe oder eine nach der  Kupplungsreaktion ohne Zerstörung der Azogruppe in  eine Aminogruppe überführbare Gruppe, z.

   B. eine  Nitro- oder Acetylaminogruppe, aufweisen muss; und  andererseits das Reaktionsprodukt aus (c) einem     Cyanur-          halogenid    oder einem in 2-, 4- und 6-Stellung     Chlor-          oder    Bromatome und in 5-Stellung einen elektronegati  ven Substituenten enthaltenden Pyrimidinderivat und  (d) einem Amin der Formel  
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         ü          -ü     W  Als Beispiel seien folgende Verbindungen angeführt:

      (a) Diazolcozzzponerzten der Formel A-NH2  Anilin- und aphthylaminsulfonsäuren sowie     ub-          stitutionsprodukte    davon, wie rthanilsäure, Ani     in-2,5-          disu    fonsäure, 2-Naphthylamin-4,8-disulfonsäure,     2-          Naphthy    amin-3,6,8-trisu fonsäure,1-Naphthy     amin-3,8-          disu    fonsäure, 1-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure,     m-          Pheny    endiamin-o-su fonsäure, p-Pheny     endiamin-o-sul-          fonsäure    und 2,6-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure.

    (b) Kuppluzzgskompontenten  Aniline und aαNaphthylamine, die nichtionische  Substituenten, wie Alkyl- oder Alkoxygruppen mit bis  zu 4 C-Atomen, Acylarnino- und Ureidogruppen,  gleichen Ring wie die Aminogruppe tragen können, so  wie die N-C bis C4-alkylsubstituierten Derivate dieser  Verbindungen, z. B. m-Toluidin,     2-Methoxy-5-methyl-          anilin,    o-Anisidin, m-Aminoacetanilid,     m-Aminophenyl-          N-Methylanilin,    5-Pyrazolone mit einem mono- oder  harnstoff, 1-Naphthylamin-6- und 7-sulfonsäure und  bicyclischen aromatischen Substituenten in 1-Stellung  und einer Methyl-, Carboxyl- oder Carbo-C bis     C4-          alkoxygruppe    in 3-Stellung des Pyrazolkerns, z. B.

    1-(2'-Methyl-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,     1-          (3'-Amino-4'-sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon,        1-(4'-          Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,        1-(3'-Sulfophenyl)-          3-methyl-5-pyrazolon,        1-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-5-          pyrazolon,    1-(3'-Sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon,     1-          (3'-    oder 4'-Aminophenyl)-3-carboxy- oder     -3-methyl-          5-pyrazolon,    1-(4'-Amino-3'-sulfophenyl)-3-methyl- oder  -3-carboxy-5-pyrazolon,     1(1',

  5'-Disulfonaphth-2'-yl)-3-          methyl-    oder -3-carboxa-5-pyrazolon,     1-(4',8'-Disulfo-          naphth-2\-yl)-3-methyl-5-pyrazolon;    5-Aminopyrazole,    z. B. 1-Aryl-S-an nopyrazole, wie     1-Phenyl-3-methyl-          5-aminopyrazol,        1-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-5-amino-          pyrazol    und     1-(3'-Amino-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-          aminopyrazol,    und Acetoacetarylamide, z.

   B.     Aceto-          acetanilid,    Acetoacet-o-toluidid, Acetoacet-m-xylidid,  Acetaacetanilid-3- oder -4-sulfonsäure und     Acetoacet-3-          oder    -4-aminoanilid.  



  (c) Cyanurchlorid, Cyanurbromid,     2,4,5,6-Tetra-          chlorpyrin    din, 2,4,6-Tribrom-5-cyanpyrimidin und  2,4,6-Trichlor-5-cyanpyrimidin.  



  (d) m- und p-Aminobenzolsulfon-sschloräthylamid,  m- und p-Aminobenzolsulfon-sschlorpropylamid, die ent  sprechenden ss-Brompropylverbindungen und 3- oder  Die oben genannten Ausgangsmaterialien     können     4-Aminobenzol-sulfon-N-(ss,gγdichlorpropylamid).  auf verschiedene eise miteinander kombiniert werden.  



  Zur Bildung der neuen Farbstoffe wird eine Gruppe  der Formel  PH  
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    vor der Kupplung in die Diazoniumverbindung oder       Kupplungskomponente    eingeführt, indem man eine  Kupplungskomponente mit einer Amino- oder mono  substituierten Aminogruppe oder eine Diazokomponente  mit einer zweiten Amino- oder monosubstituierten  Arninogruppe entweder mit einem Kondensationspro  dukt aus dem Cyanurhalogenid oder der     Pyrimidin-          verbindung    und dem Amin(d) oder zunächst mit dem  Cyanurhalogenid oder der Pyrimidinverbindung kon  densiert, wobei im letzteren Fall das resultierende Pro  dukt dann noch mit dem Amin(d) kondensiert wird,  worauf der Farbstoff durch Kupplung erhalten wird.  



  Mit den neuen Farbstoffen lassen sich zahlreiche  Textilmaterialien färben oder bedrucken. Die Farbstoffe  sind insbesondere wertvolle Reaktivfarbstoffe für Cellu  lose, mit welcher sie, in Gegenwart von säurebindenden  Mitteln, unter hohem Ziehvermögen reagieren.  



       In    dem folgenden Beispiel bedeuten  Teile  jeweils  Gewichtsteile.    <I>Beispiel</I>  Zu einer Suspension von 15,5 Teilen Cyanurchlorid  in 75 Teilen Aceton und 150 Teilen Wasser wird eine  neutrale wässrige Lösung von 26,9 Teilen des Mono  natriumsalzes von     1-(4'-Arnino-3'-sulfophenyl)-3-methyl-          5-pyrazolon    unter Rühren bei 0 bis 5  C zugetropft,  wobei man durch gleichzeitige Zugabe von     2n-Natrium-          carbonatlösung    einen pH-Wert von 6 bis 7 aufrecht  erhält.

   Nach beendeter Umsetzung wird eine Aceton  lösung von 23,4 Teilen     3-Aminobenzolsulfon-ss-chlor-          äthylamid    zugegeben und die Temperatur auf 40 bis  50  C erhöht, während der -Wert wiederum durch  Zugabe von     2n-Natriumcarbonatlösung    bei 6 bis 7 ge  halten wird. Nach mehreren Stunden bei dieser Tempe  ratur wird das Gemisch auf 5 bis 10  C     abgekühlt.     



  Zu einer neutralen Lösung von 17,4 Teilen     Orthanil-          säure    in 400 Teilen Wasser werden 30 Teile konzen  trierte Salzsäure zugesetzt; dann wird die Suspension  auf 0 bis 5  C abgekühlt. Im Verlauf von 15 Minuten      wird unter Rühren bei 0 bis 5  C eine Lösung von  7 Teilen Natriumnitrit zugegeben. Nach beendeter Zu  gabe wird das Diazoniumsalz der auf vorstehend be  schriebene Weise erhaltenen Suspension der Kupplungs  komponente zugegeben; dann wird das Gemisch bei  5 bis 10  C gerührt, während der     pH-Wert    durch Zu  gabe von 20%iger Natriumcarbonatlösung bei 6 bis 7  gehalten wird. Nach mehrstündigem Rühren wird das  Produkt ausgesalzen und abfiltriert, mit 20o/oiger Koch  salzlösung gewaschen und in Luft bei 40  C getrocknet.  



  Mit dem Farbstoff erhält man auf Cellulose in  Gegenwart eines säurebindenden Mittels gelbe Farbtöne.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Reaktiv- Monoazofarbstoffe der Formel EMI0003.0003 in der A den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, E den Rest eines in para-Stellung kuppelnden der Benzol- oder Naphthalinreihe oder eines 5-Pyrazolons, 5-Aminopyrazols oder Aceto- acetarylamids, T einen ein reaktionsfähiges Chlor- oder Bromatom enthaltenden Pyrimidin- oder s-Triazinring, der über ein Stickstoffatom an einen aromatischen Ring von A oder E gebunden ist, R und R' Wasserstoff oder Alkylreste mit bis zu 4 C-Atomen, Z einen a,Bα

   Alkylen- rest mit bis zu 4 C-Atomen und Y ein Chlor- oder Bromatom darstellen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoniumverbindung einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe mit einem in para- Stellung kuppelnden Amin der Benzol- oder Naphthalin reihe oder einem 5-Pyrazolon, 5-Aminopyrazol oder Acetoacetarylamid kuppelt, wobei entweder die Diazo- niumverbindung oder die Kupplungskomponente über ein Stickstoffatom gebunden eine Gruppe der Formel EMI0003.0014 enthält. Anmerkung des Eidg.

   Amtes für geistiges Eigentum: Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungsbereich des Patentes massgebend ist.