CH438524A - Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen

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CH438524A
CH438524A CH7154259A CH7154259A CH438524A CH 438524 A CH438524 A CH 438524A CH 7154259 A CH7154259 A CH 7154259A CH 7154259 A CH7154259 A CH 7154259A CH 438524 A CH438524 A CH 438524A
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Hans-Rudolf Dr Schwander
Jean-Pierre Dr Jung
Peter Dr Hindermann
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Geigy Ag J R
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Description


  Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 424 023    Verfahren zur     Herstellung    von     Monoazofarbstoffen       Die vorliegende Erfindung     betrifft    ein     Verfahren     zur Herstellung von neuen     Monoazofarbs:toffen.     



  In der     schweizerischen    Patentschrift Nr. 424023       sind    Farbstoffe, u. a. auch     Monoazofarbstoffe,    beschrie  ben, welche     mindestens    einmal die     Gruppierung          CICH2-CO-NH-CH2-          enthalten.    Man     erhält    mit diesen     Farbstoffen    auf Faser  material der verschiedensten Art, vor     allem    auf     Cellu-          losefasern,    aber auch auf Wolle und ähnlichen stick  stoffhaltigen Fasern vorzüglich     nassechte    Färbungen.  



  Bei der Weiterbearbeitung des Erfindungsgegen  standes wurde nun gefunden, dass solche, eine     Arylacyl-          aminogruppe        enthaltende        Monoazoverbindungen    beson  ders wertvolle     Wol'lfarbstoffe        sindl,

      wenn sie im     Arylteil     des     Acylrestes    ausser der charakteristischen Gruppe       CICH2-CO-NH-CH2-          noch    mindestens     einen        positivierenden        Subs        tituenten     enthalten und sich von einer     o-Diazobenzolsulfonsäure     ableiten.  



  Gegenstand vorliegender Erfindung ist nun ein  Verfahren zur     Herstellung    von     Monoazofarbstoffen,     welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man     die        Di-          azoniumverbindu@ng    einer     o-Aminobe.nzolsuffonsäure        mit     einer     Azokomponente    kuppelt, wobei die Ausgangs  stoffe so, gewählt werden, dass einer oder beide minde  stens einen über eine     Aminogruppe    gebundenen Asyl  rest der Formel I       CICH2-CO-NH-CH,A-X-CO-    (I)  in welcher A einen     Arylrest,

      der mindestens einen  positivfierenden     Substituenten        enthält    und X die -direkte  Bindung oder ein organisches     acyclisches    Brücken  glied bedeuten, aufweisen.  



       In    den Asylresten der Formel I kann die     Carbonyl-          gruppe    ausser in direkter Bindung auch über ein     acycli-          sches        Brückenglied    an den     Arylrest    A gebunden     sein.       Solche     Brückenglieder        sind    zum Beispiel niedermole  kulare     aliphatische    Reste,     welbhe    ihrerseits     gegebenen-          falls.        ,durch        Heteroatonve    unterbrochen sind.

   Aromatische       Acylreste    mit auf solcher Art gebundener     Carbonyl-          gruppe    lassen sich     beispielsweise    von     Arylessigsäuren,          Arylpropionsäuren,        Aryloxyessigsäuren    und     Arylthio-          essigsäuren        ableiten.    Die     Arylteile        ihrerseits    sind vor  zugsweise     einkernig,    also     Phenylreste.    Doch können  sie auch.

       mehrkernig        sein,    wobei vor     allem        Diphenyl-,          Diphenyläther-,        Diphenylketon-,        Aroylanunophenyl-          und        Naphthylreste    in Frage     kommen.     



  Die     Arylreste    A sollen     definitionsgemäss        positivie-          rende,    d. h.     nucleophsle        Substituenten        enthalten.    Als  solche     kommen    beispielsweise niedere     Alkylgruppen,     dann vorzugsweise     Methylgruppen,    oder     Substituenten,     welche mittels     eines    Äthersauerstoff-,

       eines    Äther  schwefelatoms oder eines     Amidstickstoffatoms    mit dem       Arylrest        verknüpft    sind. Aus Herstellungsgründen     nimmt     die     CIC127-C0,NH-CH2-Gruppe    in erster Linie die       ortho-,    gegebenenfalls     aber    auch die     para-Stellung    zu  einem solchen     nucleophilen        Substituenten        ein.     



  Als     Dsazokomponenten        kommen        imVerfahren    gemäss  vorliegender Erfindung     Aminobenzolverbindungen    in  Frage, welche in     o-Stellung    zur     diazotierbaren        Amino-          gruppe        eine        Sülfonsäuregruppe    enthalten.

       Vorteilhaft          verwendet    man     dlie        nicht    weitersubstituierte     2-Amino-          benzal-l-sulfonsäure    selber, oder auch deren niedere  Homologe, wie z.

   B. die     5-Methyl--2-aminobenzol-l-          sulfonsäure.    Für den Fall,     dass    auch noch eine     defini-          tionsgemäss        acylierte        Aminogruppe    in der     Diazokom-          ponente    enthalten ist, kommen als Ausgangsstoffe dafür  in erster     Linie        die        leicht        zugänglichen    2,4- bzw.     2,5-          Diaminobenzol-1=sulfonsäuren    in Betracht.  



  Als.     Azokomponenten    verwendet man im vorlegen  den     Verfahren    die     in        Monoazofarbstoffen    üblichen an  kuppelbaren     Hyd'roxy-    oder     Aminoverbindungen    der  Benzol-,     Naphthalin-    oder     Pyrazollreihe        bzw,

          die        defini'-          tionsgemäss        acylllerten    Abkömmlinge solcher Verbin-           dungen.        Hyd@roxynaphthalinsulfonsäuren    und     Amino-          hydroxynaphthalinsulfansäuren    sind dabei bevorzugt,  insbesondere     dann,

      wenn in     denselben    eine     Hydroxyl-          gruppe    in einer     a-Stellung        und    eine     Sulfonsäuregruppe     in     m-Stellung    zu derselben gebunden ist.

       Als,    bevor  zugte Kupplungskomponenten     bzw.        Vorprodukte    für  dieselben kommen demnach     beispielsweise     die     1-Amino-    oder     2-Amino-8-hydroxy-naphthal.in          6-sulfonsäure,     die     2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,     die     1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-    oder       -4,6-disulfonsäure    und  die     2-Amino-8-hydroxynaphthalim-3,6-disulfonsäure     in Frage.  



       Die    Einführung des     Acylrestes    der Formel I     in,    die       Diazo-        und/oder        Azokomponente    erfolgt     mittels    der       reaktionsfähigen    funktionellen Derivate von     Carbon-          säuren    der Formel     II          Cl-CHs-CO-NH-CHz-A-X-COOH        (1I)     unter den für diesen Reaktionstypus üblichen Bedin  gungen.

   So: setzt man beispielsweise :die     Carbons.äure-          halogenide    mit den     sulfonsäuregruppenhaltigen    Kompo  nenten in     wässriger    Lösung oder Suspension und mit  den     unsulfierten    in organischem oder     wässrigorganischem     Lösungsmittel bei     niederen        Temperaturen:    von 0-10  C  um. Dabei wird     vorteilhaft    ein     mineralsäurebindendes     Mittel, wie z. B.     Natriumacetat    oder     Pyridin.,    zugefügt.

    Vielfach     fallen    die :entsprechenden     Acylld'erivate    von  selbst aus den     Reaktionslösungen    aus, oft wird ihre Ab  scheidung durch     Aussalzen    begünstigt oder     vervoll-          ständigt.    Aus organischem     Lösungsmittel    erfolgt die       Abscheid        ung        durch    Abdampfen des     Lösungsmittels,     gegebenenfalls auch durch Verdünnen     mit    Wasser und  nachfolgendes     Aussalzren.     



  Die zur     Herstellung    der     Ausgangsstoffe        benötigten          reaktionsfähigen        funktionellen    Derivate der     Carbon-          säuren    der Formel     II,    als welche vor allem die Säure  halogenide in Betracht kommen,     werden    nach den  üblichen an sich bekannten Methoden hergestellt.

       Die          vorzugsweise        verwendeten        Carbonsäurechloride    erhält    man am einfachsten durch     Einwirkung    von     Thionyl-          chlorid    auf die     betreffenden        Carbonsäuren    in organi  schem Lösungsmittel bei     gelindem    Erwärmen. Das 3  Chloracetylaminomethyl-4-methyl     benzoesäurechlorid    ist  ein besonders wertvolles und leicht     zugängliches        Acy-          lierungsmittel.     



  Die     Diazotierung    der     Diazokomponenten    und die       erfindungsgemässe    Kupplung der     diüaus        erhaltenen          Diazoniumverbindungen    mit den     Azokomponenten    wer  den nach     den    für die Herstellung von     Monoazofarb-          stoffen    bekannten Methoden und     unter        dien    dabei übli  chen     Bedingungein    ausgeführt.  



  Die     erfindungsgemäss    erhaltenen     Monoazofarbstoffe     sind gut wasserlösliche, .gelbe     bis    rotbraune Pulver. Sie  eignen sich zum Färben und Bedrucken von Faser  material der verschiedensten Art.

   Man verwendet sie  jedoch vorzugsweise     zum    Färben von Wolle oder ähn  lichen stickstoffhaltigen Fasern, da man mit     ihnen    auf  diesem Material sehr reine,     gleichmässig    und sehr gut       lichtechte    Färbungen     erhält.    Die gelben, orangen, roten  bis blaustichig roten     Wollfärbungen    weisen sehr     gute     Wasch- und     Walkechtheiten    auf, insbesondere im alkali  schen Bereich.

   Man verwendet die neuen     sulfonsäure-          gruppenhaltigen    Farbstoffe auf     Wolle        vorteilhaft    nach  der     bisher    bei     sulfonsäuregruppenfreien        Wollfarbstoffen          angewandten,        einfachen        und    faserschonenden Methode  des Färbens     aus        schwach    saurem     wässrigem    Bad.

   Manch  mal ist es     angezeigt,    in     Anwesenheit    von     Verbindungen,     welche einen     organischen        lipophilen    Rest und     Poly-          alkylenoxydgrupp.en        enthalten        und        ass        Egalisiermittel     bekannt sind, zu färben. Oft     ist    auch ein Zusatz von  basischen     Stickstoff    enthaltenden, organischen     Sub-          stanzen    vorteilhaft.

   Eine Nachbehandlung jedoch, ins  besondere eine     Alkalibehandlung,        ist    nicht notwendig,  da die Färbungen ohne solche schon sehr gut reib- und       nassecht    sind:.  



  In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Ge  wichtsteile,     sofern    nichts anderes ausdrücklich vermerkt  ist.     Die    Gewichtsteile verhalten sich zu     Volumteilen     wie g zu     cm3.    Die Temperaturen sind in Celsiusgraden  angegeben.

           Beispiel   <I>1</I>  
EMI0002.0145     
    26,5 Teile 4     Aminodiphenyläther-3        sulfonsäure    wer  den als     Natriumsal'z        in.    400 Teilen     Wasser    gelöst, mit  6,9     Teilen        Natriumnitrit    versetzt und die     Lösung    in  30 Teile konzentrierte     Salzsäure    und'' 100 Teile     Eis     bei 0-8  eingetropft.

   Nach     einstündigem    Rühren bei       0--5     und Zerstörung der überschüssigen salpetrigen  Säure     lässt    man :die farblose     Diazoniumsalzsuspension     zu einer essigsauren Suspension von 46,25 Teilen       2-(4'-Methyl-3'-chloracetylaminomethylbenzoyl@-          amino)-5-hydroxynaphthalin        7-sulfonsäure     und 25 Teilen     kristallisiertem        Natriumavetat    in. 500  Teilen     Wasser    einlaufen.

   Man rührt mehrere Stunden  bei     10-15 ,    trägt 120 Teile     Natriumchlorid    ein, filtriert    den ausgeschiedenen     Farbstoff    ab, wäscht     ihn    auf der       Nutsche    mit einer 2%igen     wässrigen    Lösung von Na  triumchlorid neutral und trocknet ihn hierauf bei 80       bis    85  im     Vakuum.     



  Der rotorange     Monoazofarbstoff    ist in heissem  Wasser     gut        löslich    und färbt Wolle aus einer essigsauren  Flotte beim Kochen     in.        reinen,    rotorangen Tönen. Die       Wollfärbungen    sind     licht-    und waschecht.  



  Die oben     verwendete     2-(4'     Methyl-3'-chloracetylaminomethylbenzoyl-          amino)-5-hydroxynaphthalsn-7-suNonsäure          lässt    :sich folgendermassen     darstellen:    23,9 Teile 2     Amino-          5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure    werden (als Natrium-      salz) in 500 Teilen Wasser gelöst, mit 40 Teilen     kri-          stallisiertem        Natrsumacetat    versetzt und auf 0-2  ge  kühlt.

   In diese Lösung werden innerhalb einer Stunde  eine     Lösung    von 26,0 Teilen     4-Methyl-3-chloracetyl-          aminomethyl-benzoylchlorid    vom     Smp.    108-110      in     100 Teilen     Aceton        zugetropft.    Allmählich scheidet sich  das     Natriumsalz    des     Kondensationsproduktes    aus, .und    nach     6-8stündigem        Rühren    bei 0-5      ist    die Konden  sation beendet.

       Man    saugt das     Nutschgut    ab, wäscht  es mit einer 20     %        igen        wässrigen    Lösung von     Natrium-          chlforid    farblos und trocknet     hierauf    die       2-(4'-Methyl-3-chlo#raeetylaminome,tthylbenzoyl          amino)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfo#nsäure     im Vakuum bei 80-85 .

      <I>Beispiel 2</I>  
EMI0003.0026     
    17,3 Teile     2-Anunobenzol-1-suJ,fctnsäure        werden     als     Natriumsalz        in    200     Teilen    Wasser gelöst.

   Die     Lösung          wird.    mit 6,9     Teilen        Natriumnitrit    versetzt und in das  Gemisch von 30 Teilen     konzentrierter    Salzsäure und  <B>100</B> Teilen Eis     bei        0-511    unter Rühren und     äusserer     Kühlung     eingetropft.    Man     rührt    die farblose Suspension  noch eine Stunde bei 0-5  und     zerstört        dann    die über  schüssige     salpetrige    Säure.

   Hierauf lässt man die     Dazo-          niumsalzsuspension    unter Rühren bei 5-10      langsam     in die essigsaure Suspension von 54,25     Teilen          1-(4'-Methyl-3'-chloracetylaminomethylbenzoyl,-          amino)-8-hydroxynaphthal!in-3,6-dsulfonsäure       und 40     '1'leilen        kris@.tallisiertem        Nairiumacetat    in 500       Teilen    Wasser     einfliessen.    Nach 8stündigem Rühren  der Mischung bei 20-25  wird     :

  der    Farbstoff durch Zu  satz von 120 Teilen     Natriumchlorid    ausgeschieden, ab  gesaugt,     mit    einer 15     %        igen        wässrigen    Lösung von     Nar          triumchlorsd        neutral    gewaschen und im Vakuum bei  80-85  getrocknet. Der     rote    Farbstoff ist in     heissem     Wasser     löslich    und färbt Wolle aus saurem Bad in  reinen, blaustichig roten Tönen.

   Die     Wollfärbungen     sind sehr licht- und     nassecht.            Beispiel   <I>3</I>  
EMI0003.0071     
    17,3 Teile     2-Aminobenzol-l-sulfonsäure    werden wie  in Beispiel 2 beschrieben in 200 Teilen Wasser     mit    6,9       Teilen        Natriumnitrit    und 25 Teilen konzentrierter Salz  säure     diazotiert.    Die farblose     Diazoniumsallzsuspension     giesst man     allmählich        unter    Rühren bei 10-15  zu der  essigsauren Suspension von 57,25 Teilen  1-(4'-Methyl-3'-chloracetylaminomethyl-phenoxy       acetylamino)

  -8-hydroxynaphthalin-4,6-          disulfonsäure       und 50 Teilen     krisitahlisiertem        Natriumacetat    in 500  Teilen     Wasser.    Der sich dabei bildende rate     Monoazo-          farbstoff        fällt        als,    rote     Suspension    aus.

   Man     rührt     mehrere     Stunden    bei 15-20 ,     erwärmt        dann    auf     50 ,     versetzt     mit    150 Teilen     Natriumchlorid    und saugt den  ausgeschiedenen     Farbstoff    ab und trocknet ihn im  Vakuum bei 80-85 .

   Der rote     Monoazofarbstoff    ist     in          warmem    Wasser gut     löslich    und färbt     Wolle    aus saurem  Bad beim Kochen in reinen,     blaustichig    roten     licht-    und       nassechten    Tönen.

    
EMI0003.0106     
      41,15 Teile     2-Amino-4-(4'        methyl    - 3' -     chloracetyl-          aminomethyl-benzoylamino)-benzol-1-sulfonsäure    wer  den als     Natriumsalz    in 500     Teilen.    Wasser bei 50  ge  löst, 6,

  9 Teile     Natriumntrit        zugesetzt    und die     warme          Lösung        unter    Rühren     und        äusserer    Kühlung auf 30  Teile     konzentrierte        Salzsäure    und     200        Teile    Eis bei  0-10      zugetropft.    Nacheinstündigem Rühren bei 0-5   zerstört man     etwa    vorhandene überschüssige salpetrige  Säure und     lässt    die     farblose        Diazoniumsalzsuspension     zu der 

  Lösung von 22,15     Teilen          1-(2'-Chlor-6'-methylphenyl)-3        methyl.-5-          amino-pyrazol     und 25     Teilen        kristallisiertem        Natriumacetat    in 400  Teilen     Äthanol    einfliessen.

   Es tritt     sofort    Kupplung ein,  unter Bildung eines gelben     Farbstoffes.    Man     rührt     noch 6 Stunden bei Zimmertemperatur weiter, ver  dünnt dann mit 1000     Teilen    Wasser, ;setzt 150 Teile       Natriumchlorid    zu und saugt den ausgeschiedenen Farb  stoff ab, wäscht ihn     mit    einer 2 %     igen        wässrigen    Lösung  von     Natriumehlorid    und trocknet ihn     im    Vakuum     bei     80-85 .  



  Der gelbe     Farbstoff    löst sich in     heissem    Wasser mit  grünstickig gelber Farbe und färbt     Wolle    aus einem         Ammoniumsulfat    enthaltenden Bad     beim    Kochen in       gleichmässigen,        reinen,    sehr licht- und     alkaliechten    grün  stichig gelben Tönen.  



       Die    oben verwendete       2-Amino-4-(4'-Methyl-3'-chlorace@tylamino-          methylbenzoylamino)-benzol=l-sulfonsäure     wurde wie folgt erhalten: 24,15 Teile     4-Methyl        3-chlor-          acetaminomethylbenzoesäure        (Smp.    223-224 ) werden  in 150     Teilen    Chloroform     ,suspendiert    und bei 45-50   mit 14     Teilen        Thionylchlorid    behandelt.

   Nachdem voll  ständige Lösung     eingetreten    ist und die     Salzsäure-          entwicklung    aufgehört hat, wird das     Chloroform    ab  destilliert, das     zurückbleibende        4-Methyl-3-chloracet-          aminomethyl-benzoylchlorid    in 100     Teilen        Aceton    ge  löst und in essigsaurer     Lösung    mit 18,8 Teilen 2,

  4-D       aminobenzoll-sullfo#nsäure    und 40 Teilen     kristallisier-          tem        Natriumacetat    in 500 Teilen Wasser bei 0-5        umgesetzt.    Nachdem die     4ständ@ige        Aminogruppe    voll  ständig     benzoylkrt    ist, saugt man das ausgeschiedene       Reaktionsprodukt    ab, wäscht es mit einer 10%igen       wässnigen    Lösung von     Natriumchlorid    und trocknet es  im Vakuum bei 75-80 .

    
EMI0004.0082     
    18,7     Teile        5-Methyl        2-amänobenzol    -1-     sulfonsäure     werden wie in     Beispiel    2 beschrieben in 200 Teilen  Wasser     mit    6,9 Teilen     Natriumnitrit    und 25 Teilen       konzentrierter    Salzsäure     diazotert.    Die farblose Sus  pension giesst man allmählich unter Rühren bei 10 bis  15  zu einer     alkalischen    Lösung von 50,65 Teilen       2-(3',4'-Dimethyl        6'-chloracetylaminomethyl          phenoxyacetylarnino)

  -8-hydroxynaphthaln-          6-sulfonsäure     und 25 Teilen     Natriumcarbonat        in    500     Teilen    Wasser.  Nach     beendeter    Kupplung wird der Farbstoff durch       Zusatz    von 150 Teilen     Natriumchlorid    ausgeschieden,  abgesaugt und im Vakuum     bei    70-80  getrocknet. Er  stellt ein     braunes    Pulver dar, das sich     in    heissem Wasser  mit oranger Farbe löst und Walle aus schwachsaurem  Bad     beim    Kochen in reinen, rotorangen licht- und       nassechten    Tönen färbt.

    
EMI0004.0108     
    41,15 Teile     2-Amino-5-(4'-Methyl-    3' -     chloracetyl-          aminomethyi    -     benzoylamino)-benzol-l-sulfonsäure    wer-    den als     Natriumsalz    in 500 Teilen Wasser bei 50"  gelöst und     mit    6,9 Teilen     Natriumnitrit    versetzt.

   Die  warne Lösung wird unter Rühren und äusserer     Kühlung     in 30 Teilen     konzentrierte    Salzsäure und 200     Teilen     Eis bei     0-10         eingetropft.    Nach einstündigem     Rühren     bei 0-5  zerstört man die     überschüssige    salpetrige  Säure und vereinigt die     wässrige    Suspension des     Diazo-          niumsalzes    mit einer     essigsauren    Lösung von 23,

  9       Teilen        2-Anino^8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure    und  25     Teilen        kristallisiertem        Natriumacetat    in 500     Teilen     Wasser. Es tritt     sofort        Bildung        einfies    roten Farbstoffes  ein.

   Nach     8,stündigem    Rühren bei Zimmertemperatur  wird der ausgeschiedene     Monoazofarbstoff        filtriert,        mit     einer 5 %     igen        wässrigen    Lösung von     Natriumchlorid     gut     gewaschen    und     im    Vakuum bei 80-85  getrocknet.  



  Der Farbstoff stellt in Form des trockenen Natrium  salzes ein     rotbraunes    Pulver dar, das sich in     heissem     Wasser     mit    roter Farbe löst und Wolle aus einem       essigsauren        Bade        beifm.    Kochen     in    gleichmässigen, reinen,  sehr     blaustichig    roten Tönen färbt. Die Färbungen sind  licht-, wasch- und     walkecht.     



       Verwendet    man     anstelle    von 23,9     Teilen        2-Amino-8-          hyd@roxynaphthalin-6-sulfons.äure    32,8 Teile     2-Amino-8-          hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure-N-methyl    -     phenylamid     oder 35,6 Teile     2-Amino-8-hydroxynaphthal.in-6-suIfon-          säure-N        äthyl-2'-methylphenylamid    oder 42,

  2     Teile    2"       Amino-8-hydroxynaphthalin        6-sulfonsäure-N-        äthyl-p'-          sulfophenylamid,    so werden     gelbstichigere    Färbungen  mit     ausgezeichneten    Nass- und.     Lichtechtheiten    erhalten.  



  In der nachfolgenden Tabelle     sind:    Farbstoffe mit       ähnlichen        färberischen    Eigenschaften angegeben, welche  sich bei Verwendung     entsprechender    Mengen von       Diazo-    und     Azokomponenten    nach den in den     Bei-          spielen    1-5     beschriebenen    Methoden     darstellen    lassen.

      
EMI0005.0001     
  
    Nr. <SEP> Diazokomponente <SEP> Azokomponente <SEP> Farbton <SEP> der
<tb>  <U>W</U>ollfärbung
<tb>  1 <SEP> 2 <SEP> Amino-5-methyl-benzol-l-sulfonsäure <SEP> 1-(4'-Methyl-3'-chloracetylaminomethyl- <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb>  benzoylamino)-8-hydroxynaphthalin  3,6-disulfonsäure
<tb>  2 <SEP> 2-Amino-5-carboäthoxyaminobenzol- <SEP> do. <SEP> do.
<tb>  1-sulfonsäure
<tb>  3 <SEP> 2-Aminobenzol-l-sulfonsäure <SEP> 2-(4'-Methyl-3'-chloracetylaminomethyl- <SEP> orange
<tb>  phenoxyacetylamino)-5-hydroxynaphthalin  7-sulfonsäure
<tb>  4 <SEP> 2-Amino-5-methyl-benzol-,1-sulfonsäure <SEP> do. <SEP> rotorange
<tb>  5 <SEP> 2 <SEP> Aminobenzol-l-sulfonsäure <SEP> 2-(4'-X'-Dichloracetylaminomethyl-phenoxy- <SEP> orange
<tb>  acetylamino)-5-hydroxynaphthalin  7-sulfonsäure
<tb>  6 <SEP> do.

   <SEP> 1-(4"-Methyl-3"-chloracetylaminomethyl-xenyl- <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb>  (4')-carbonylamino)-8-hydroxynaphthalin  3,6-disulfonsäure
<tb>  7 <SEP> 2-Amino-5-(4'-methoxy-3'-chloracetyl- <SEP> 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin- <SEP> do.
<tb>  aminomethyl-benzoylamino)-benzol- <SEP> 3,6-disulfonsäure
<tb>  1-sulfonsäure
<tb>  8 <SEP> do. <SEP> 1-(3'-Chlor-6'-sulfophenyl)-3-methyl- <SEP> grünstichig <SEP> gelb
<tb>  5-amino-pyrazol
<tb>  9 <SEP> 2-Amino-4-(4'-methyl-3'-chloracetyl- <SEP> 1-(4'-Methyl-3'-chloracetylaminomethyl- <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb>  aminomethyl-benzoylamino)-benzol- <SEP> benzoylamino)-8-hydroxynaphthalin  1-sulfonsäure <SEP> 3,6-disulfonsäure
<tb>  10 <SEP> 2-Amino-5-(4'-Butyl-3'-chloracetyl- <SEP> 1-(3'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon <SEP> gelb
<tb>  aminomethyl-benzoylamino)-benzol  1-sulfonsäure
<tb>  11 <SEP> do.

   <SEP> 1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl- <SEP> do.
<tb>  5-pyrazolon
<tb>  12 <SEP> 2-Aminobenzol-l-sulfonsäure <SEP> 2-(4'-Butyl-3'-chloracetylaminomethyl-benzoyl- <SEP> orange
<tb>  amino)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
<tb>  13 <SEP> do. <SEP> 2-(4'-Methoxy-3'-chloracetylaminomethyl- <SEP> do.
<tb>  benzoylamino)-8-hydroxynaphthalin  6-sulfonsäure
<tb>  14 <SEP> 2-Amino-5-acetylaminobenzol- <SEP> 2-(4'-Methyl-3'-chloracetylaminomethyl- <SEP> do.
<tb>  1-sulfonsäure <SEP> benzoylamino)-5-hydroxynaphthalin  7-sulfonsäure
<tb>  15 <SEP> 2-Aminobenzol-l-sulfonsäure <SEP> 1-(4'-Methoxy-3'-chloracetylaminomethyl- <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb>  benzoylamino)-8-hydroxynaphthalin  4,6-disulfonsäure
<tb>  16 <SEP> 2 <SEP> Amino-5-(4'-methyl-3'-chloracetyl- <SEP> 1-Hydroxy-naphthalin-3-sulfonsäure <SEP> rotorange
<tb>  aminomethyl-benzoylamino)

  -benzol  1-sulfonsäure
<tb>  17 <SEP> 2-Amino-4-.(3',4'-dimethyl-6'-chloracetyl- <SEP> d'o. <SEP> do.
<tb>  aminomethyl-phenoxyacetylamino)  benzol-l-sulfonsäure       <I>Färbevorschrift</I>  100 Teile gut     vorgenetzte        Wolle    werden bei 40   in ein Färbebad eingeführt, das in 3000     Teilen    Wasser  2     Teile    des nach Beispiel 2     erhältlichen        Monoazo-          farbstoffes,

      10 Teile Glaubersalz und 2     Teile    40%ige  Essigsäure     enthält.        Dann    wird innert 45 Minuten zum  Sieden erhitzt und     unter    gutem Umziehen der     Wolle     während 11/2     Stunden    gekocht. Nach     dem        Spülen    und  Trocknen     erhält    man     eine    sehr     gleichmässige,    reine,       blaustichig    rote     Wollfärbung,    die sich durch sehr gute       Echtheiten    auszeichnet.

      Auf     ähnliche    Art und Weise     können    die Farbstoffe  aller weiteren Beispiele auf Wolle, gefärbt werden.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, d'ass man die Diazoni'umver- bindung deiner o-Amino benzolsulfonsäure mit einer Azo- kompanente kuppelt, wobei die Ausgangsstoffe so gewählt werden,
    dass einte oder beide mindestens einen über eine Aminogruppe gebundenen Acylrest der Formel 1 Cl-CH2-CONH-CH2-A-X-CO- (I) in der A einen Arylrest, welcher mindestens einen posätivierend'en Substntuenten enthält, und X die direkte Bindung oder ein organisches acyclisches Brückenglied bedeuten, aufweisen. UNTERANSPRÜCHE 1.
    Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass der Rest -A-X-CO- im Acylrest der Formel I ein nucleophil substituierter Benzoylrest ist. 2.
    Verfahren gemäss Patentanspruch und Unterani ansprach 1, dadurch, gekennzeichnet, @dass der Rest -A-X-CO- einen Benzoylrest bedeutet, welcher in o- Stellung zur CICH2-CONH-CH2-Gruppe eine Methyl- gruppe aufweist. 3.
    Verfahren gemäss Patentanspruch und Unter- ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, d'ass der Acylrest an die Aminogruppe einer in o-Stellung zur Hydroxyl:gruppe kuppelnden 1-Hydroxy-aminonaph tha- lin-3,sulfonsäure gebunden ist.
    4. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unter ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Acylrest an die Aminogruppe der 1-Amino-8-hydroxy- naphthallin-3,6-disulfonsäure gebunden ist.
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