CH437795A - Verfahren zur Herstellung linearer Polyester - Google Patents
Verfahren zur Herstellung linearer PolyesterInfo
- Publication number
- CH437795A CH437795A CH488165A CH488165A CH437795A CH 437795 A CH437795 A CH 437795A CH 488165 A CH488165 A CH 488165A CH 488165 A CH488165 A CH 488165A CH 437795 A CH437795 A CH 437795A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- catalysts
- polycondensation
- cobalt
- zinc
- terephthalate
- Prior art date
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OEGQYSCBJGUGEN-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);terephthalate Chemical compound [Co+2].[O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 OEGQYSCBJGUGEN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 10
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 6
- -1 diol esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 5
- NMUGJZCKQPMFHK-UHFFFAOYSA-H [Sb+3].C(C1=CC=C(C(=O)[O-])C=C1)(=O)[O-].C(C1=CC=C(C(=O)[O-])C=C1)(=O)[O-].C(C1=CC=C(C(=O)[O-])C=C1)(=O)[O-].[Sb+3] Chemical compound [Sb+3].C(C1=CC=C(C(=O)[O-])C=C1)(=O)[O-].C(C1=CC=C(C(=O)[O-])C=C1)(=O)[O-].C(C1=CC=C(C(=O)[O-])C=C1)(=O)[O-].[Sb+3] NMUGJZCKQPMFHK-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 6
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- QLIQIXIBZLTPGQ-UHFFFAOYSA-N 4-(2-hydroxyethoxy)benzoic acid Chemical compound OCCOC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 QLIQIXIBZLTPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- DMCTVRQBJMBEDT-UHFFFAOYSA-N phenol;1,1,1,2-tetrachloroethane Chemical compound ClCC(Cl)(Cl)Cl.OC1=CC=CC=C1 DMCTVRQBJMBEDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/826—Metals not provided for in groups C08G63/83 - C08G63/86
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung linearer Polyester Lineare Polyester, hergestellt aus Glykolen und zweibasischen Säuren sind hinlänglich bekannt und haben u. a. als faser- und filmbildendes Material grosse technische Bedeutung erlangt, Polyester können auch ganz allgemein aus zweibasischen Säuren und Diolen hergestellt werden, deren die beiden Hydroxylgruppen verbindender Rest aus aliphatischen, aromatischen, hydroaromatischen Gruppen oder einer Kombination derselben besteht,
so z.B. aus Cyclohexandimethanol. Ersetzt man die zweibasischen Säuren ganz oder züi einem Teil durch andere bifunktionelle Säuren, bei spielsweise p-(f3-Hydroxyäthoxy-)-benzoesäure, so<B>ge-</B> langt man zu Polyätherestern bzw. Mischpolyäther- estern.
Solche Polyester werden durch charg-.nweise oder kontinuierliche Polykondensation eines niedermolekula ren Veresterungsproduktes aus Diol und bifunktioneller Säure, dem sogenannten Vorkondensat, bei erhöhter Temperatur und unter vermindertem Druck in Anwe senheit eines Katalysators erhalten. Das Vorkondensat selbst kann nach einer der bekannten Methoden gewon nen werden, z.
B. durch katalysierte Umesterung eines Alkylesters der bifunktionellen Säure mit dem Diol oder durch direkte Veresterung der Säure mit dem Diol.
Sowohl für die Umesterung als auch für die Poly kondensation ist die Zugabe von Katalysatoren erfor derlich, um die Reaktionsdauer auf ein wirtschaftliches Mass herabzusetzen. In der grundlegenden britischen Patentschrift Nr. <B>578 079</B> und in den nachfolgenden umfangreichen Publikationen wurde eine Vielzahl von Verbindungen zur Katalyse der Umesterung und Poly kondensation vorgeschlagen. Aus den zahlreichen An strengungen bei der Suche nach einem in jeder Hinsicht befriedigenden Katalysator geht bereits hervor, dass es noch nicht gelang, einen idealen Katalysator schlechthin zu finden. Die Anforderung, die an einen guten Kata lysator für die Polyesterherstellung gestellt werden, sind erfahrungsgemäss sehr vielfältig.
Neben einer guten katalytischen Wirkung wird eine möglichst grosse Spezi fität verlangt,<B>d.</B> h. Nebenreaktionen, die im Verlauf des Herstellungsprozesses auftreten können und zur Ver schlechterung der Qualität und Gebrauchseigenschaften führen (Erniedrigung des Erweichungspunktes, Vernet zung, Verfärbungen usw.) sollten ausgeschlossen sein. Insbesondere sollte die gute katalytische Wirkung auf die Bilduno, der Polymeren beschränkt und möglichst ohne Einfluss auf die Rückreaktion, den thermischen Abbau, sein.
Darüber hinaus sollen bei der Verwendung von katalysierenden Metallverbindungen ausser der Metall komponente nach Möglichkeit keine weiteren Fremd substanzen, wie etwa Säurereste, in das Reaktionsge misch gelangen. Es ist beispielsweise bekannt, dass Säu rereste als Kettenabbrecher wirken und Abbau sowie Vernetzung des Polyesters verursachen können. Ferner ist es ausserordentlich wichtig, dass die Katalysatoren sich spätestens im Reaktion & gemisch bei den vorherr schenden Bedingungen lösen. Ist dies nicht der Fall, so muss eine grössere Menge an Katalysator zugegeben werden, um die gewünschte Reaktionsbeschleunigung zu erzielen.
In der Polymermasse ungelöste Katalysatorre- ste machen sich jedoch bei der Verarbeitung zu Fasem und Filmen störend bemerkbar und setzen überdies die Qualität dieser Produkte herab.
Wesentliche der oben angeführten Anforderungen an einen guten Katalysator für die Umesterung bzw. Poly kondensation erfüllen gewisse Metallterephthalate, wenn es gelingt, ihre Löslichkeit bei den Bedingungen der PolyesterhersteRung zu verbessern. Es sind auch bereits Ammoniakkomplexsalze von einzelnen Metallterephthal- aten vorgeschlogen worden, die<B>je,</B> nach dem Gehalt an Ammoniak bereits in Glykol oder zumindest in der Reaktionsschmelze löslich sind.
Es wurde nun gefunden, dass sich zur Katalyse in vorteilhafter Weise auch die reinen Metallterephthalate eignen, wenn sie in hinreichend fein dispergierter Form eingesetzt werden.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung linearer Polyester, Mischpolyester oder Mischpolyäther- ester durch Polykondensation von bifunktionellen Säu- ren mit Diolen, bzw. durch Polykondensation von der durch Umesterung von Alkylestern bifunktioneller Säu ren mit Diolen erhaltenen Diolestern oder Dioläther- estern,
in Gegenwart von die Polykondensation und die Umesterung beschleunigenden Katalysatoren ist dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysatoren Metallte- rephthalate, vorzugsweise Zink-, Kobalt- und Antimon- terephtbalat, in feindispergierter Form einsetzt.
Die erfindungsgemäss als Katalysator eingesetzten Metallterephthalate bewirken bereits in kleinen Mengen eine rasche Polykondensation. Ausser der Metallkom ponente werden keine weiteren Fremdsubstanzen ins Polymerisat eingeführt. Die nach diesem Verfahren er haltenen Polyester sind klar-durchsichtig, praktisch farblos und weisen gute thermostabile Eigenschaften auf. Insbesondere ein Gemisch von Zink- und Kobaltte- rephthalat verleiht dem Produkt einen besonders hohen Weissgrad.
Daneben ist es auch möglich, die Metallte- rephthalate gegebenenfalls in Verbindung mit anderen geeigneten Katalysatoren sowie Zusätzen wie Titandi- oxyd, Russ und Farbpiginenten zu verwenden.
Eine zur vollen Wirksamkeit ausreichende Feindis- pergierung der Metallterephthalate, vorzugsweise in Glykol, kann mechanisch nach einer der bekannten Methoden, z. B. mittels einer Kolloidmühle, leicht erzielt werden. Eine besonders gute Löslichkeit im Reaktions gemisch besitzen Zink- und Kobaltterephthalat, wenn die Dispersion in Glykol über ihre glykollösliche Ammoniakkomplexe hergestellt wird.
In diesem Fall wird eine grob-verteilte Dispersion von Zink- und/oder Kobaltterephtbalat in Glykol durch Einleiten der erfor derlichen Menge Ammoniak in eine Lösung von Zink- und/oder Kobaltterephthalat überführt. Durch Erhitzen int Vakuum werden die Komplexsalze unter Ammoniak- Abspaltung zerstört und Zink- und/oder Kobaltte- rephthalat fällt in kolloider Form aus.
Auf diese Weise wird vermieden, dass die Abspaltung des Ammoniaks während der Umesterung bzw. Polykondensation von statten geht, was beim Einsetzen von Metallamintere- phthalaten der Fall ist.
Die erfindungsgemässen, feindispergierten Metallte- rephthalate können zu einem beliebigen Zeitpunkt der Umesterungs- und/oder Polykondensationsstufe des Polyesterherstellungsprozesses in einer Menge zugesetzt werden, die<B>0,005-0,5</B> Gewichtsprozent, berechnet auf die eingesetzte Menge an bifunktioneller Säure, ent spricht.
<I>Beispiel<B>1</B></I> <B>580</B> cr Dimethylterephthalat (DMT) und<B>300</B> ml<B>Gly-</B> kol werden mit einer feinverteilten Dispersion von lOmg Kobaltterephthalat und 100rag Zirikterephthal- at in Glykol auf übliche Weise unter Temperatursteige rung auf 240'<B>C</B> umgeestert, bis über<B>99</B> % der theore tisch berechneten Menge an Methanol abgespalten sind.
<B>300 g</B> auf diese Weise gewonnenen Vorkondensats wird ohne weiteren Zusatz unter Stickstoffatmosphäre in einer Kondensationsapparatur bei<B>275' C</B> und<B>0,3</B> mm Hg polykondensiert. Nach 4 h erhält man einen in der Schmelze hellklaren, nach dem Erstarren praktisch wei sen Polyester mit einem Schmelzpunkt von<B>260' C</B> und einer relativen Viskosität von 1,40.
Die relative Viskosität wurde hier und in den übri gen Beispielen an<B>0,5</B> 1/oiger Polyesterlösung in Phenol- Tetrachloräthan <B>(1: 1)</B> bei 20'<B>C</B> bestimmt. <I>Beispiel 2</I> <B>300 g</B> Vorkondensat, erhalten durch Direktvereste- rung von Terephthalsäure und Glykol unter Zusatz von <B>10</B> Molprozent p-(ss-Hydroxyäthoxy)-benzoesäure, wird mit<B>175</B> Antimonterephthalat in Glykol feindisper- giert,
bei 275"C und<B>0,3</B> mm Hg polykondensiert. Nach 4 h erhält man einen nahezu weissen Mischpoly- ätherester mit einem Erweichungspunkt von 240'<B>C</B> und einer relativen Viskosität von<B>1,39.</B>
<I>Beispiel<B>3</B></I> <B>300 g</B> des in Beispiel 2 bezeichneten Vorkondensats werden mit<B>60</B> mg feindispergiertem Kobaltterephthalat in Glykol bei<B>275' C</B> und<B>0,3</B> mm Hg polykondensiert. In diesem Versuch wurde Ko#baltterephthalat in Glykol aufgeschlämmt und durch Einleiten von trockenem NH,-Gas in das glykollösliche NH,-Komplexsalz über führt.
Durch Erhitzen auf 140'<B>C</B> und Anlegen eines Vakuums von<B>10</B> mm H- wurde unter Zerstörung des Komplexes und völligem Abziehen des Ammoniaks fein verteiltes amorphes Kobaltterephthalat erhalten. Nach 33/, h Polykondensation erhält man einen praktisch weissen Mischpolyätherester mit einem Erweichungs- punkt von<B>239' C</B> und einer relativen Viskosität von 1,40.
Claims (1)
- <B>PATENTANSPRUCH</B> Verfahren zur Herstellung linearer Polyester, Misch polyester oder Mischpolyätherester durch Polykonden sation von bifanktionellen Säuren mit Diolen bzw. durch Polykondensation von der durch Umesterung von Alkyl- estern bifunktioneller Säuren mit Diolen erhaltenen Diolestern oder Diolätherestern, in Geg-.nwart von die Polykondensation und die Umesterung beschleunigen den Katalysatoren,dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysatoren Metallterephthalate in feindispergier- ter Form einsetzt. <B>UNTERANSPRÜCHE</B> <B>1.</B> Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass die Metallterephthalate Zink-, Kobalt- und Antimonterephthalat sind. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, #dass man die Katalysatoren in einer Menge, von<B>0,005-0,5</B> Gewichtsprozent, bezogen auf die eingesetzte Menge an bifunktioneller Säure, verwendet.<B>3.</B> Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass zur Herstellung einer besonders fein verteilten Dispersion Zink- und/oder Kobaltterephthalat zunächst in glykollösliche Ammoniakkomplexe über führt und anschliessend unter Erhitzen im Vakuum in Zink- und/oder Kobaltterephthalate rückgebildet wer den. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man zur Erzielung eines optimalen Weissgrades des erhaltenen Polykondensationsproduktes Gemische von Zink- und Kobaltterephthalat verwendet.<B>5.</B> Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass die erfindungsgemässen Katalysato ren mit geeigneten, bekannten Katalysatoren und Zusät zen verwendet werden.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH488165A CH437795A (de) | 1965-04-07 | 1965-04-07 | Verfahren zur Herstellung linearer Polyester |
| DE19661595835 DE1595835A1 (de) | 1965-04-07 | 1966-03-24 | Verfahren zur Herstellung linearer Polyester |
| FR56537A FR1474607A (fr) | 1965-04-07 | 1966-04-05 | Procédé de fabrication de polyesters linéaires |
| BE679124D BE679124A (de) | 1965-04-07 | 1966-04-06 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH488165A CH437795A (de) | 1965-04-07 | 1965-04-07 | Verfahren zur Herstellung linearer Polyester |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH437795A true CH437795A (de) | 1967-06-15 |
Family
ID=4284163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH488165A CH437795A (de) | 1965-04-07 | 1965-04-07 | Verfahren zur Herstellung linearer Polyester |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE679124A (de) |
| CH (1) | CH437795A (de) |
-
1965
- 1965-04-07 CH CH488165A patent/CH437795A/de unknown
-
1966
- 1966-04-06 BE BE679124D patent/BE679124A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE679124A (de) | 1966-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0827518B1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyestern unter verwendung von titanhaltigen katalysator-inhibitor-kombinationen | |
| EP0751166A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyestern und Copolyestern, die danach hergestellten Produkte und deren Verwendung | |
| CH509359A (de) | Verfahren zur Herstellung von faserbildendem Polyester | |
| EP0032163A2 (de) | Verfahren zum Regenerieren und Aufarbeiten von inaktivem linearen Poly(alkylenterephthalat) | |
| DE1495955A1 (de) | Verfahren zur Harzherstellung | |
| DE1301551C2 (de) | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen polyestern | |
| DE2614980C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von gesättigten, hochmolekularen Polyestern | |
| DE2043187C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyestern | |
| CH358236A (de) | Verfahren zur Herstellung von makromolekularen Polymethylenterephthalaten | |
| DE69914508T2 (de) | Herstellung von copolyätherestern | |
| CH437795A (de) | Verfahren zur Herstellung linearer Polyester | |
| DE1520079B2 (de) | Verfahren zur herstellung hochpolymerer polymethylenterephthalate | |
| DE1545024A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von filmbildenden Polyestern | |
| EP0126890B1 (de) | Hydrolysebeständige, thermoplastische Poly(butylenterephthalat)Formmassen | |
| DE1595835A1 (de) | Verfahren zur Herstellung linearer Polyester | |
| DE2544069A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyestern | |
| CH482752A (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyestern | |
| DE2211059B2 (de) | Verwendung von Polykondensationsprodukten als Bindemittel in Überzugsmitteln | |
| DE2229843C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyestern | |
| DE1300262B (de) | Verfahren zur Herstellung linearer, faser- und filmbildender Polyester | |
| DE2213259A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyestern des 1,4-butandiols | |
| AT259751B (de) | Lineare Polyester oder Copolyester zur Herstellung von Fasern hoher Licht- und Thermostabilität | |
| DE1495476C (de) | Verfahren zum Stabilisieren von PoIyoxymethylenen | |
| US3405096A (en) | Process for the production of poly(polymethylene) terephthalates | |
| DE2053835A1 (de) | Wärmebeständige Polyurethanlosungen |