Verfahren zur Gewinnung von Natriumborhydrid aus einem Reaktionsgemisch Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Gewinnung von Natriumborhydrid aus einem Reaktions gemisch. Die Gewinnung von Natriumborhydrid, wobei man trockenes Natriumhydrid mit einem Alkylborat, z. B. Trimethylborat, umsetzt, ist bekannt.
Die Reaktion wird durch nachstehende Gleichung
EMI0001.0013
4NaH <SEP> + <SEP> B(OCHs)s <SEP> <U>@</U> <SEP> NaBH4 <SEP> + <SEP> 3NaOCHs <SEP> (I) erläutert. Das erhaltene Reaktionsgemisch enthält zwi- schen etwa 13 und 16 Gew.-% Natriumborhydrid, wobei der Rest im wesentlichen aus Natriummethoxyd besteht,
mit Ausnahme eines etwa verwendeten Überschusses an Natriumhydrid. Das Natriumborhydrid wird vorn Natriummethoxyd abgetrennt, indem man :es in Isoprop- yl.amin oder einem anderen niedrig-@siedenden Lösungs mittel für Natriumborhydrid löst, das kein Lösungsmittel für Natriummethoxyd ist.
Nach Abfiltrieren des unlös lichen Natriummethoxyds wird die Natriumborhydrid- lösung im Vakuumeingedampft, wobei man festes Natriumborhydrid erhält.
Es wurde, wie oben angegeben, technisch Natrium- borhydrid seit mehr als fünf Jahren hergestellt, aber die Ausbeute und die Reinheit :des erzeugten Produktes waren gering. Es wurde hauptsächlich Isopropylamin als Lösungsmittel für die Extraktion des Natriumborhydrids aus dem trockenen Gemisch aus der durch die oben dar gestellte Gleichung erläuterten Reaktion verwendet.
In der Praxis betrug die Ausbeute an Festprodukten, wie sie durch Abdampfen des Isopropylamins aus seiner Lösung erhalten wurden, etwa 75 1/o, und die Reinheit des Produktes .schwankte zwischen etwa 88-92 0/0 Natriumborhydrid.
Wenn man trockenes Natriumhydrid .mit Methyl- borat umsetzt, verläuft die Reaktion langsam, und es treten Nebenreaktionen, die zu einer Lösung übermässi- ger Mengen von Verunreinigungen führen, auf. Diese Reaktion .erfordert einen grossen Überschuss an Natrium- hydrid. Wenn das so erhaltene trockene Reaktions gemisch mit einem Lösungsmittel, z.
B. Isopropylamin, behandelt wird, um das Natriumborhydri.d selektiv her auszulösen, wird ein ,grosser Teil ,der Verunreinigungen mitgelö.st und findet sich in dem fertigen Endprodukt aus festem Natriumborhydrid.
Es wurden Versuche angestellt, um die obigen Schwierigkeiten zu beheben, indem man Methylborat mit einer Dispersion von feinverteiltem Natriumhydrid in einem in.erten flüssigen Kohlenwasserstoff, z. .B.
einem Mineralöl, erhitzte, wobei man die Dispersion kräftig rührte. Das anfallende Produkt ist im wesentlichen ein festes Reaktionsgemisch aus Natriummbborhydrid und Natriummethoxyd mit einem etwaigen Überschuss an Natriumhydrid, dispergiert in .dem flüssigen Kohlen wasserstoff. Die Hauptvorteile dieses Verfahrens sind eine Erhöhte Reaktionsgeschwindigkeit und .eine höhere Ausbeute.
Jedoch erwies sich die Abtrennung des Natriumborhydrids von dem Natriummethoxyd und dem flüssigen Kohlenwasserstoff ,als ein schwieriges Problem, da Isopropylamin und die meisten anderen Lösungs mittel für Natriumborhydrid mit dem flüssigen Kohlen wasserstoff mischbar sind, und eine vorherige Abtren nung des Reaktionsgemisches von dem flüssigen Kohlen wasserstoff durch Filtrieren oder Zentrifugieren ist um ständlich und schwierig.
.Die vorliegende Erfindung betrifft nun ein Verfahren zur Gewinnung von Natriumborhydrid aus einem Reak tionsgemisch, das Natriumborhydrid und Natrium- methoxyd enthält, welches sich dadurch .auszeichnet, :
dass man das Gemisch zunächst in Wasser zu einer ersten Lösung löst, die Wasser, Methanol, Natrium- borhydrid und Natriumhydroxyd enthält, das Methanol aus der Lösung entfernt, wobei man eine zweite Lösung gewinnt, die Wasser, Natriumborhydrid und Natrium hydroxyd enthält, das Natriumborhydrid aus der zweiten Lösung mit einem solchen organischen Lösungsmittel für Natriumborhydrid extrahiert, das mit der zweiten Lösung praktisch ummischbar ist,
wodurch man eine dritte Lösung erhält, die im wesentlichen aus Natrium- <B>0</B> borhydrid und Wasser gelöst in dem Lösungsmittel in relativen Mengen besteht, die sich denjenigen für Natriumborhydrid-Dihydrat nähern, und aus der dritten Lösung festes Natriumborhydrid gewinnt.
Durch Trock nen dieser Lösung im Vakuum kann festes Natrium- borhydrid mit einer Reinheit von der Grössenordnung von 98 bis 99,5 % Natriumborhydrid erhalten werden.
Man kann auch die in einem flüssigen Kohlenwasserstoff dispergierten festen Reaktionsteilnehmer zuerst in Methanol lösen und der anfallenden Lösung Wasser hinzufügen, um das Natriummethoxyd in Natrium hydroxyd und Methanol umzuwandeln, bevor oder nach dem man die Lösung von dem flüssigen Kohlenwasser stoff abgetrennt hat.
Bevor man das Natriumborhydrid aus der wässrigen Lösung, die von dem flüssigen Kohlenwasserstoff ab- getrennt wurde, herauslöst, ist das Methanol aus der Lösung zu entfernen, z. B. durch Destillation, oder durch Abtreiben mit Dampf unter vermindertem Druck, um eine Lösung zu erhalten, die im wesentlichen aus einer wässrigen Lösung mit Natriumborhydrid, Natrium hydroxyd und einigen Verunreinigungen in, der Lösung besteht.
Dies kann, falls gewünscht, in kontinuierlicher Arbeitsweise erreicht werden. Das Natriumborhydrid wird aus der wässrigen Lösung extrahiert, indem man sie z. B. bei Raumtemperatur oder einer niedrigeren oder höheren Temperatur unter Rühren mit einem orga nischen Lösungsmittel für Natriumborhydrid vermischt, das mit der wässrigen Lösung .praktisch nicht mischbar ist, z.
B. Isopropylamin. Wenn man das Gemisch sich absetzen lässt, scheidet es sich in zwei getrennte Schich ten, nämlich eine obere Natriumborhydrid und Iso- propylamin enthaltende Schicht und .eine untere Schicht aus einer wässrigen alkalischen Lösung, die teilweise von ihrem Gehalt an Natriumborhydrid befreit wurde.
Das Verteilungsverhältnis ist so, dass die Konzentration des Natriumborhydrids in den beiden Schichten ange nähert ;gleich ist. Die obere Schicht ist .praktisch frei von Verunreinigungen und wird von der unteren Schicht z.
B. mit Hilfe eines Scheidetrichters abgetrennt. Durch mehrmaliges Vermischen von Isopropylamin mit der wässrigen alkalischen Lösung, jedesmal mit nachfolgen dem Absitzen und Entfernen der oberen Schicht, kann praktisch alles Natriumborhydrid aus der wässrigen Lösung ausgezogen werden.
Wenn bestimmte Lösungs mittel verwendet werden, kann eine bessere Trennung der beiden Schichten erreicht werden, indem man die Extraktion bei einer Temperatur oberhalb der normalen Raumtemperatur durchführt.
Beider derzeitig bevorzugten Durchführung der Er findung wird das Natriumborhydrid aus der wässrigen alkalischen Lösung in kontinuierlicher Arbeitsweise aus gezogen. Dies kann in einem beliebigen üblichen, konti nuierlich .arbeitenden Flüssig-flüssig Extraktor gesche hen.
Nach einer Ausführungsform der Erfindung werden die wässrige alkalische Lösung und ein flüssiges organi sches Lösungsmittel für Natriumborhydrid, das mit der wässrigen alkalischen Lösung praktisch nichtmischbar ist, gezwungen, im Gegenstrom zueinander .kontinuier lich auf einem gegebenen Wege zu fliessen,
wobei der ge wünschte Extrakt oder die gewünschte Lösung mit dem Natriumborhydrid kontinuierlich an dem einen Ende der Gegenstramführungentfernt wird und eine wässrige alkalische Lösung, die praktisch .frei von Natriumbor- hydrid ist, kontinuierlich am anderen Ende des Weges abgezogen wird.
Der Extraktor nach York-Scheibel ist für .die Arbeitsweise gut .geeignet. Dieser Extraktor ist ein System aus Mischern. und Absitzbehältern, bei dem alle Mischer und Absitzbehälter einer einzigen senkrech ten .zylindrischen Kolonne einverleibt sind. Jede Stufe besteht aus einer mechanisch .gerührten Mischzone, die von der nächsten Stufe durch eine mit Füllkörpern oder einem ;
porösen Zylinder aus Draht versehene Zone ge trennt ist.
Der Extrakt oder die Lösung von Natriumborhydrid in Isopropylamin oder einem anderen organischen Lö sungsmittel enthält Wasser sowie auch Natriumborhydrid in relativen Mengen, die etwa dem Dihydrat von Natriumborhydrid (NaBH4 2H 20) entsprechen.
Die Konzentration des Natriumborhydrids in dem Propyl- amin wird durch das Verhältnis von Lösungsmittel zu der wässrigen alkalischen Lösung bestimmt, wie sie für die Extraktion angewandt wird, und beträgt im allge- meinen etwa 5-10 Gew.-% Natriumborhydrid. Diese Lösungen sind unbeständig,
wenn man sie längere Zeit bei Temperaturen oberhalb etwa 45 hält. Das orga nische Lösungsmittel und das Wasser können aus der Lösung des Natriumborhydrids durch Eindampfen im Vakuum entfernt werden.
Etwa die Hälfte des Isopropyl- amins kann durch Destillation bei atmosphärischem Druck entfernt werden, bevor die Temperatur der Lö sung auf 45' ansteigt. Der Rest des Lösungsmittels kann durch Vakuumdestillation bei etwa 150 mm Quecksilber entfernt werden, ohne dass man die Temperatur der Lösung über 35 erhöht. Der auf diese Weise erhaltene feste Rückstand enthält beträchtliche Mengen Wasser als Hydratwasser, das durch Vakuumtrocknung ent fernt werden kann.
Die so erhaltenen Produkte enthalten zwischen 98 und 99,5 % Borhydrid.
Während die Erfindung insbesondere gerichtet ist auf die Gewinnung von Natriumborhydrid aus einem Reak tionsgemisch, das Natriumborhydrid, Natriummethoxyd und überschüssiges Natriumhydrid dispergcert mit einem flüssigen Kohlenwasserstoff enthält, ist sie nicht not wendigerweise hierauf beschränkt.
Somit ist das Ver fahren nach der Erfindung auch auf die Gewinnung von Natriumborhydrid aus einem trockenen Reaktionsge misch anwendbar, wie es erhalten wird .durch Umsetzung von Methylborat mit trockenem Natriumhydrid, wie durch die obige Gleichung (1) erläutert wird.
Dieses trockene Reaktionsgemisch kann, vollständig in Wasser gelöst werden zu einer wässrigen Lösung, die, wie vor stehend beschrieben, zwecks Gewinnung des Natrium- borhydrids behandelt werden kann. Das Reaktionsge misch aus Natriumborhydrid und Natriummethoxyd kann auch durch Umsetzung von Natriumhydrid mit Natriumtrimethoxyborhydrid gewonnen werden, wie durch die nachstehende Gleichung erläutert wird:
EMI0002.0216
3NaH <SEP> + <SEP> <B>NaBH(OCHs)s</B> <SEP> -@ <SEP> NaBH4 <SEP> + <SEP> 3NaOCHs <SEP> (II) Es wird zur Zeit bevomzugt, Lopropylamin als orga nisches Lösungsmittel zum Extrahieren von Natriumbor- hydrid aus den oben beschriebenen wässrigen Lösungen zu verwenden.
Man kann jedoch jedes andere organische Lösungsmittel für Natriumborhydrid anstelle von Iso- propylamin verwenden, das mit der wässrigen Lösung unter den Arbeitsbedingungen ,praktisch ummischbar und verträglich ist. Das verwendete Lösungsmittel soll vom Natriumborhydrid abtrennbar sein, d. h. zum Beispiel in Verdampfung entfernt werden können.
Beispiel von Lösungsmitteln, die ,anstelle von Isopropylamin oder n-Butylarnin verwendet werden können, sind Äthylen diamin, Monomethylamin, Monoäthylamin, n-Mono- propylamin, Pyridin, Piperidin, Äthanolamin, Morpholin, Cyclohexylamin, Diäthylcarbinol (Diäthylenglykoldi- äthyläther), Diäthylenglykoldimethyläther,
Triäthylen- gjykoldimethyläther, Tetraäthylenglykoldimethyläther, Methylaellosolve @Athylenglykolmonoäthyläther), Athylenglykoldimethyläther, Acetonitril, flüssiges Am moniak und ähnliche.
Während .der anfänglichen Untersuchungen war die zum Auflösen .der festen Bestandteile des Reaktions gemisches aus Natriumborhydrid und Natriummethoxyd verwendete Menge Wasser nicht wesentlich grösser ,als die zum Auflösen der Feiststoffe erforderliche Mindest menge. Es wurde angenommen, dass ein wesentlicher Wasserüberschuss einen nachteiligen Einfluss auf die nachfolgenden Arbeitsgänge und die Gewinnung des Natriumborhydrids ausüben würde.
Bei Verwendung eines Extraktors der allgemeinen Art des Extraktors nach York-Scheibel wurde gefunden, dass eine kleine Menge Wasser sowohl zum organischen Lösungsmittel als zur wässrigen alkalischen Lösung zugergeben werden konnte, um eine Kristallisation von Natriumhydroxyd in dem Extraktor zu vermeiden, und in einigen Fällen konnte eine höhere Temperatur als die übliche Raum temperatur angewendet werden.
Später wurde die überraschende Feststellung ge macht, dass bei der Extraktion von Natriumborhydrid aus der wässrigen alkalischen Lösung durch Inberüh- rungbringen der Lösung mit einem organischen Lösungs mittel für Natrinmborhydrid, z.
B. mit Isopropylamin, die Ausbeute an Natriumborhydrid allmählich erhöht wurde und seine RAinheit allmählich abnahm, wenn die erdünnung entweder der wässrigen alkalischen Lösung oder :des Lösungsmittels oder beider mit Wasser erhöht wurde.
Es wurde auch festgestellt, dass die Ausbeute an Natriumborhydrid ein praktisches Maximum ergibt und seine Reinheit nicht übermässig schlecht ist, wenn die wässrige alkalische Lösung mit einem organischen Lö- sungsmittel mit bis zu etwa. 15 % Wasser .extrahiert wird und die wässrige alkalische Lösung so viel Wasser enthält,
dass sie bei .Raumtemperatur gesättigt ist oder eine grössere Menge Wasser bis zu etwa 60 Gew. /o enthält.
Die Erfindung wird weiter durch die nachstehenden speziellen Beispiele erläutert. In diesen Beispielen wurde die behandelte wässrige alkalische Lösung, bezeichnet als Ausgangslösung, hergestellt, indem man Methylborat mit Natriumborhydrid, das in einem Mineralöl disper- giert war, zu einer Dispersion eines Reaktionsgemisches aus Natriumborhydrid,
Natriummethoxyd und dem ver wendeten überschüssigen Natriummethoxyd und dem verwendeten überschüssigen Natriumhydrid in Öl dis peDgiert umsetzbe. Die festen Bestandteile :des mit Öl überzogenen Reaktionsgemisches wurden vollständig in Wasser gelöst und d!as Öl als gesonderte flüssige Phase abgetrennt.
Die anfallende wässrige Lösung wurde von der Ölschicht :getrennt und das Methanol durch Destillation unter Bildung der Ausgangslösung abge trennt. Im Beispiel 6 wurde diese Lösung vor ihrer Ver wendung als Ausgangslösung mit einer kleinen Menge Aktivkohle unter Rühren während etwa einer Stunde behandelt und dann filtriert, um ein Em:
ulgierungsmittel unbekannten Charakters, das als Verunreinigung vor handen war, zu .entfernen.
<I>Beispiel 1</I> Eine Ausgangslösung aus 11,8 % Natriumborhydrid, 38,1'% NatriumhydKoxyd und 5,0,,1 20/9 Wasser wurde in einer fünfstufigen Gegenstromvorrichtung mit Monoisopropylamin,
das 2 Gew.-% Wasser enthielt, ex- trahiert. Das Gewichtsverhältnis von Lösungsmittel zur Ausgangslösung betrug 1:,1. Die Vorrichtung bestand aus fünf 100-com-M,sszylinder mit .Glasstopfen, die als Misch- und Absetzgefässe dienten.
Es wurden 20 g Aus- gangslösung und 20 g Lösungsmittel in jeden Mess- zylinder gegeben und die Phasen durch Rühren ins Gleichgewicht ,gebracht.
Die Lösungsmittelschichten wurden dann abgetrennt und frisches Lösungsmittel und Ausgangsmaterial .eingeführt, so dass die Phasen mit- einander in der üblichen Gegenstromweise in Berührung kamen. Die Vorgänge wurden fortgesetzt, bis 10 weitere Teilmengen Lösungsmittel und Ausgangslösung ver wendet worden waren, um ein Verteilungsgleichgewicht zu erreichen.
Die Aminphase der zehnten Stufe, die mit fünf wässrigen Schichten in Berührung gekommen war, wurde abgetrennt. Diese wurde .als Extrakt bezeichnet und .enthielt 9,66 % NaBH4 und als Rest Wasser und Amin. Die wässrige Phase der zehnten Stufe, die mit fünf Lösungsmittelschichten in Berührung gekommen war, wurde ebenfalls abgetrennt.
Sie wird bezeichnet als Raffinatphase und enthielt 1,23 % NaBH4 und 27,9 0/0 Natriumhydroxyd. Die Extraktausbeute, berechnet auf diese Zahlen, beträgt 91,
0 %. Die Reinheit der NaHB4- Probe, die aus dem Extrakt durch Eindampfen im Vakuum .gewonnen wurde, betrug 98,7 0/0.
<I>Beispiel 2</I> In diesem Beispiel wurde das Natriumborhydrid aus einer wässrigen alkalischen Lösung mit einem flüssigen Lösungsmittel unter Verwendung eines elfstufigen kon tinuierlich stehenden Gegenstrom-Kolonnen-Extraktors von 5 cm Durchmesser (Laboratoriumsmodell einer York,Scheibel-Kolonne), bei der jede Stufe aus einer mechanisch gerührten Mischzone bestand, die von der nächsten Stufe durch eine mit Füllkörpern versehene Absetzzone getrennt war, extrahiert.
Die Ausgangslösung enthielt 11,0 % Natriumbor- hydrid, 39,2 % Natriumhydroxyd, weniger als 10/0 Methanol, restliche Mengen Verunreinigungen und 49,
2 2 % Wasser. Das Lösungsmittel war I> Isopropyl- amin, dem 2 Gew.-% Wasser zugesetzt waren. Die Kolonne wurde .mit der Ausgangslösung gefüllt, und diese wurde kontinuierlich nahe dem oberen Ende der Kolonne zugegeben,
und das Lösungsmittel wurde kon- tinuierlich nahe dem Boden der Kolonne zugeführt.
Die Ausgangslösung wurde als die kontinuierliche Phase verwendet, d. h. die Grenzfläche wurde am oberen Ende .der Kolonne aufrechterhalten. Die Ausgangslösung wurde mit einer Geschwindigkeit von 30 ml je Minute, das Lösungsmittel mit einer Geschwindigkeit von 120 ml je Minute zugeführt. Die Rührgeschwindigkeit betrug 250 Umdrehungen je Minute. Nach 220 Minuten Betrieb wurde ein Verteilungsgleichgewicht erreicht, wie es durch Analysen der Raffinatproben für Natriumbor- hydrid angezeigt wird.
Die Extraktionsausbeute bei Gleichgewichtszustand wurde aus der letzten Raffinat- probe und zwar zu 93 % ermittelt. Das nach Entfernung des Lösungsmittels und des Hydratwassers erhaltene feste Produkt enthielt über 98
% reines Natriumbor- hydrid. Eine grössere Ausbeute kann in einem gegebenen Extraktor erreicht werden, indem man die Bedingungen ändert, aber .auf Kosten der Leistung, und eine grössere Leistung kann auf Kosten der Ausbeute erzielt werden. Es sei bemerkt, dass auch das Lösungsmittel als die kontinuierliche Phase verwendet werden könnte.
<I>Beispiel 3</I> Eine wässrige Ausgangslösung mit 9,9 % Natrium- borhydrid, 34,6 % Natriumhydroxyd, etwas Natrium- borat und 55,
5 2 % Wasser wurde mit Isopropylamin mit 2 % Wasser in Scheidetrichtern nach dem Gegen- stromverfahren unter Verwendung von fünf Stufen ex- trahiert. Bei jeder Bewegung wurden<B>100</B> g Ausgangs lösung und 91,0 g Lösungsmittel zugegeben.
Die Extrak tion wurde fortgesetzt, bis sich ein Verteilungsgleich gewicht eingestellt hatte. Eine Analyse des Raff inates zeigte, dass eine Ausbeute von 93,9 % erreicht wurde. Der Extrakt .enthielt 8,
5 % Natriumborhydrid und 8,4 0/0 Wasser. Das Natriumborhydrid, das aus dem Extrakt durch Eindampfen im Vakuum und Trocknung einhalten wurde, erwies sich als 97,3 %ig.
<I>Beispiel 4</I> Eine wässrige Lösung mit 11,1 % Natriumborhyärid, 38,6 % Natriumhydroxyd, ,etwas Natriumborat und 50,3 2 % Wasser wurde mit Isopropylamin,
das 12 0/0 Wasser enthielt, in Scheidetrichtern nach dem Gegen stromverfahren unter Verwendung von fünf Stufen @ex- trahiert. Bei jeder Bewegung wurden 100 g Ausgangs lösung und 114,g Lösungsmittel angewendet. Die Ex traktion wurde fortgesetzt, bis sich ein Verteilungsgleich- gewicht eingestellt hatte.
Eine Analyse des Raffinates zeigte, dass eine Ausbeute von 95,5 % erhalten war. Der Extrakt enthielt 9;0 % Natriumborhydrid und 8,5 % Wasser.
Das aus dem Natriumborhydrid .aus dem Ex trakt durch Eindampfung im. Vakuum und Trocknen erhaltene Natriumborhydrid erwies sich als 97,6 %ig. <I>Beispiel 5</I> Eine wässrige Ausgangslösung mit 11,1 % Natrium- borhydrid,
38,6 % Natriumhydroxyd, etwas Natrium- borat und 50,3 2 % Wasser wurde mit Isopropyl- amin, das 12 % Wasser enthielt,
in Scheidetrichtern nach einem Gegenstromverfahren unter Verwendung von zehn Stufen extrahiert. Bei jeder Bewegung wurden 100 g Ausgangslösung und 114 g Lösungsmittel zuge- geb n. Die Extraktion wunde fortgesetzt, bis sich ein Ver teilungsgleichgewicht eingestellt hatte.
Eine Analyse des Raffinates zeigte, dass eine Ausbeute von 98,2 % er- halten war.
Der erhaltene Extrakt enthielt 9,7 0/0 Natriumborhydrid und 11,2 % Wasser. Das aus dem Extrakt durch Eindampfen im Vakuum und Trocknen isolierte Natriumborhydrid erwies sich als 97,3 %ig.
<I>Beispiel 6</I> Die wässrige Ausgangslösung, die, wie oben be schrieben, mit Aktivkohle behandelt war, enthielt 11,l % Natriumborhydrid, 38,6 % Natriumhydroxyd, etwas Natriumborat und 50,3 2 % Wasser. Diese Ausgangslösung wurde mit Isopropylamin,
das 12 % Wasser enthielt, .extrahiert. Die Arbeitsweise wurde in einem senkrechten Kolonnenextraktor nach York-Schei- b.el, wie er im Beispiel 2 verwendet wurde, durchgeführt.
Die Ausgangslösung wurde als :die kontinuierliche Phase verwendet, d. h. die Grenzfläche flüssig-flüssig wurde am oberen Ende der Kolonne aufrechterhalten. Die Rührgeschwindigkeit betrug 760 Umdrehungen je Minute.
Es wurden die Ausgangslösung mit einer Ge schwindigkeit von 30 ccm je Minute und das Lösungs mittel mit 60 ccm je Minute eingeführt. Raffinatproben wurden periodisch auf den Prozentgehalt an Natrium untersucht, um festzustellen, wann der Gleichgewichts zustand erreicht war.
Nach Erreichung des Gleich- gewichtszustandes wurde der Versuch fortgesetzt, um das Auffangen einer Probe von 6 Litern Raffinat und einer Probe von 3 Litern. Extrakt zu ermöglichen. Eine Analyse des Raffinates zeigte eine Extraktionsausbeute von 97,
3 % an. Der Extrakt enthielt 9,3 % Natrium- borhydrid, 9,
2 % Wasser und RTI ID="0004.0258" WI="23" HE="4" LX="1640" LY="401"> Isopropylamin. Das aus dem Extrakt .durch Eindampfen im Vakuum und Trock- nen isolierte Natriumborhydrid erwies sich als 98,
2 %ig. <I>Beispiel 7</I> Eine Ausgangslösung mit 9,2 % Natriumborhydrid, 33,7 % Natriumhydroxyd, etwas Natriumborat und 57,1 2 % Wasser wurde mit Isopropylamin,
das 8,0 % Wasser enthielt, in Scheidetrichtern nach dem Gegenstromverfahren unter Verwendung von fünf Stufen extrahiert.
Bei jeder Bewegung wurden 100 g Ausgangslösung und 104 g Lösungsmittel zugegeben. Die Extraktion wurde fortgesetzt, bis ein Gleichgewichtszustand erreicht war.
Eine Analyse des Raffinates zeigte, dass eine Aus- beute von 97,1 % erhalten wurde. Der Extrakt enthielt 7,6 % Natriumborhydrid und 13,
1 % Wasser. Das aus dem Extrakt durch Eindampfen im Vakuum und Trock- nen isolierte Natriumborhydrid erwies sich als 97,6 %ig.