CH371121A - Verfahren zur Herstellung von 1-substituierten 3-Methyl-pyrazolon-(5)-verbindungen - Google Patents

Description

  



  Verfahren zur Herstellung von 1-substituierten   3-Methyl-pyrazolon- (5)-verbindungen   
Es ist bereits bekannt, dass   Phenylhydrazin    mit Diketen zum I-Phenyl-3-methyl-pyrazolon- (5) kondensiert. Weiterhin ist bekannt, dass aromatische Sulfamide mit   Diketen unter Biltdung    von Acetoacetylsulfamiden reagieren.



   Es wurde nun gefunden, dass man in einer einzigen Stufe neue   l-substituierte      3-Methyl-pyrazolon-      (5)-verbindungen    mit der allgemeinen Formel
EMI1.1     
 worin R einen gegebenenfalls substituierten Aryl-oder   n-bzw.    iso-Alkylrest bedeutet, herstellen kann, wenn man Diketen mit Ammoniak oder primären   Amines    intermediär zum   Acetessigsäureamid    bzw. seinen N  Substitutionsprodukten    umsetzt und in der gleichen Phase auf das Umsetzungsprodukt ein   entsprechen-    des   Sulfonsäurehydrazid,    vorzugsweise unter   gelindem    Erwärmen, einwirken lässt.



     Sulfonsäurehydrazide,    die sich zur Herstellung der   neuen 3-Methyl-pyrazolon- (5)-verbindungen    eignen, sind beispielsweise   Benzolsulfonsäurehydrazid,      Naphthalin-sulfonsäure-    (2)-hydrazid,   Azobenzolsul-      fonsäure- (4)-hydrazid    sowie deren beispielsweise durch Halogen, Nitro-,   Carbonsäure-,      Sulfonsäure-,      Acetylamino-oder    Alkylgruppen substituierte   Deri-    vate, weiterhin die   Alkylsulfonsäurehydrazide.    Als Vertreter seien unter anderem d'as n-Octyl-, n-Dode  cyl-und    das   n-Octadecylsulfonsäurehydrazid    genannt.



   Die neuen   N-Sulfonyl-pyrazolone- (5)    sind analogen Reaktionen zugänglich, wie die bis dahin bekannten direkt substituierten   Pyrazolone- (5).   



   Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren her  gestellten Pyrazolon- (5)-verbindungen    eignen sich für die gleichen Verwendungszwecke wie die nach den bisher bekannten Verfahren hergestellten.



   Beispiel 1
In einem mit Rührer, Tropftrichter, Thermometer und Rückflusskühler versehenen Dreihalskolben werden 12 Gewichtsteile konz. Ammoniak und 75 Ge  wichtsteile    Wasser vorgelegt und unter äusserer Eis  kuhlung    und Rühren 21 Gewichtsteile Diketen langsam eingetropft, so dass die Temperatur   10     C nicht übersteigt.

   Anschliessend werden innerhalb von 30 Minuten 43 Gewichtsteile   Benzolsudonsäurehydlrazid    bei langsam ansteigender Temperatur unter Rühren eingetragen und daraufhin noch 2 Stunden lang auf   40-5 () o C erwärmt.    Nach dem Stehen über Nacht hat sich ein schwach gelb   gefärbtor    Niederschlag   abge-      schieden,    welcher nach dem Umkristallisieren blass   rosafarbige    stumpfe Nädelchen ergibt, die bei 157 bis   159     C unter Zersetzung schmelzen.



   Die Rohausbeute beträgt etwa 87%.



   Beispiel 2
In 85   Gewichtsteil'en 5% igem wässrigem    Ammoniak werden bei   5-10     C unter   Rülhren    21 Gewichtsteile Diketen allmählich eingetragen. Darauf werden bei Raumtemperatur   52    Gewichtsteile   n-Octansulfon-    säurehydrazid portionsweise zugegeben und d'as   Reak-      tionsgemisch    noch 6   Stunden elxng    auf   60     C unter weiterem Rühren erwärmt. Der   galbe    Niederschlag wird durch Lösen in wässriger   Sodälosung,    Ausfällen mit verdünnter Salzsäure und anschliessendem Umkristallisieren gereinigt. Man erhält danach ein fast farbloses Kristallpulver mit einem Schmelzpunkt von 86  C.



   Die Ausbeute beträgt   69 %.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von l-substituierten 3-Methyl-pyrazolon- (5)-verbindungen der Formel EMI2.1 worin R einen gegebenenfalls substituierten Aryl-oder Alkytrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man Diketen mit Ammoniak oder einem primären Amin und anschliessend mit einem Sutfonsäurehydrazid der Formel R-SOz-NH-NH2 umsetzt.