Verfahren zum Färben von Leder Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstel lung von schweissechten Färbungen auf chromgarem Leder, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man wasserlösliche Azofarbstoffe verwendet, die min destens eine Phosphonsäuregruppe der Formel
EMI0001.0007
enthalten. Neben der Phosphonsäuregruppe können auch noch andere wasserlöslichmachende Gruppen, wie die Sulfo- oder Carboxylgruppe, vorhanden sein.
Die mit diesen Farbstoffen erhältlichen Färbungen unterscheiden sich von den Färbungen mit bekannten Farbstoffen, die an Stelle des Phosphonsäurerestes z. B. die Sulfogruppe enthalten, nur unwesentlich im Farbton. Auch die Lichtechtheit ist ähnlich bzw. in Ausnahmefällen verbessert. Jedoch sind die phos- phonsäuregruppenhaltigen Azofarbstoffe den analo gen sulfogruppenhaltigen Farbstoffen in den Nass- echtheiten, insbesondere in der Schweissechtheit,ganz wesentlich überlegen.
Die erfindungsgemäss zu verwendenden Azofarb- stoffe können in der Weise erhalten werden, dass man die nach bekannten Verfahren zugänglichen aromati schen Pho_sphonsäuren, sofern sie nicht schon Nitro- gruppen enthalten, nitriert, reduziert, die so erhal tenen Amine dianotiert und die Diazoverbindungen mit bekannten Azokomponenten vereinigt.
Zum Auf bau von Polyazofarbstoffen können vorteilhaft wei tere Diazokomponenten mit Phosphonsäuregruppen verwendet werden. Es ist ausserdem möglich, bei ent sprechender Konstitution der aromatischen Phosphon- säuren diese auch als Azokomponenten in ein Farb- stoffmolekül einzubauen.
<I>Beispiel 1</I> Eine 1 a/mige wässrige Lösung des Azofarbstoffes, wie er erhältlich ist, wenn man 1 Mol dianotierte 1-Amino-benzol-3-phosphonsäure mit 1 Mol 1,3-Di- oxy-benzol kuppelt und den erhaltenen Monoazo- farbstoff mit 1 Mol dianotiertem 1-Amino-2,5-di- methyl-benzol vereinigt,
wird mit 5 cm3 Ameisen säure (85 "/a ig) pro Liter angesäuert und bei Zimmer temperatur mit der Bürste auf trockenes, chromgares Rindveloursleder aufgetragen.
Die erhaltene Färbung hat einen lebhaften, gelbbraunen Ton und ist be deutend besser nassecht, insbesondere schweissecht, als eine auf dem gleichen Weg erhaltene Färbung mit dem enstprechenden Azofarbstoff, den man durch Kuppeln von 1 Mol dianotierter 1-Amino-benzol-3- sulfonsäure und 1 Mol dianotiertem 1-Amino-2,5- dimethyl-benzol mit 1 Mol 1,3-Dioxybenzol erhalten kann.
Verwendet man an Stelle der obigen Farbstoffe den Farbstoff, wie er durch Kupplung von 1 Mol di anotierter 1- Amino - benzol-3-phosphonsäure mit 1 Mol Diphenylamin erhältlich ist, bzw. als Vergleich den entsprechenden Farbstoff aus 1 Amino-benzol-3- sulfonsäure und Diphenylamin (G. Schultz, Farb- stofftabellen, 7.
Auflage, Nr. 1b9), so zeigt der Farb stoff mit der Phosphonsäuregruppe gegenüber dem Vergleichsfarbstoff ebenfalls eine erheblich ver besserte Schweiss- und Waschechtheit.
<I>Beispiel 2</I> 100 kg feuchte, chromgar gegerbte Ziegenfelle werden im rotierenden Walkgefäss mit einer Lösung von 3 kg des Azofarbstoffes, wie er durch Kuppeln von 1 Mal dianotierter 1-Amino-naphthalin-5-phos- phonsäure mit 1 Mol 1-Oxy-naphthalin-5-sulfonsäure erhältlich ist, in 3001 Wasser 30 Minuten bei 45e .C gefärbt.
Die Farbflotte wird durch Zusatz von 1,5 kg Ameisensäure (85 /oig) ausgezogen. Anschliessend werden die Leder gespült, getrocknet und wie üblich zugerichtet. Die erhaltene rote Färbung zeichnet sich gegenüber einer mit dem Azofarbstoff aus diazotier- ter 1-Amino-naphthalin-5-sulfonsäure und 1-Oxy- naphthalin-5-sulfonsäure erhältlichen Färbung durch eine bedeutend bessere Schweissechtheit aus. Ausser- dem färbt der neue Farbstoff nicht so stark ein und gibt dadurch eine bessere Deckung.
<I>Beispiel 3</I> 100 kg entsäuerte, chromgar gegerbte Kalbfelle werden im rotierenden Walkfass mit 1 kg einer Lö sung des Trisazofarbstoffes der folgenden Zusam mensetzung
EMI0002.0012
(erhältlich durch mineralsaure Kupplung von tetrazo- tiertem Benzidin mit 1-Amino-8-oxy-naphthalin-3,6- disulfonsäure,
alkalische Kupplung der Diazoazover- bindung mit diazotierter 1-Amino-2-methoxy-benzol-4- sulfonsäure und alkalische Endkupplung der Diazo- disazoverbindung mit 1-Acetoacetylamino-benzol-3- phosphonsäure) in<B>150</B> 1 Wasser 30 Minuten bei 45 C gefärbt. Die Farbflotte wird durch Zusatz von 1,5 kg Ameisensäure (85fl/oig) ausgezogen. Anschlie ssend werden die Leder gespült, getrocknet und wie üblich zugerichtet.
Die erhaltene grüne Färbung zeigt gegenüber der mit dem Trisazofarbstoff der folgen den Zusammensetzung
EMI0002.0030
erhältlichen Färbung eine bedeutend verbesserte Schweiss- und Waschechtheit.
<I>Beispiel 4</I> 100 kg getrocknete, auf der Fleischseite geschlif fene Chromrindleder werden mit einem nichtionoge- nen Netzmittel, z. B. mit dem Einwirkungsprodukt von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf ein Alkylphenol, im rotierenden Walkfass aufgewalkt, bis das Leder völlig durchfeuchtet ist.
Darauf werden 6-8 kg des Trisazofarbstoffes der folgenden Zusammensetzung
EMI0002.0038
(erhältlich durch mineralsaure Kupplung von 1 Mol tetrazotiertem Benzidin mit 1 Mol 1-Amino-8-oxy- naphthalin-3,6-disulfonsäure,
alkalische Kupplung der Diazoazoverbindung mit diazotierter 1-Amino- benzol-3-phosphonsäure und Vereinigung der erhal tenen Diazodisazoverbindung mit 3-Oxy-2'-methyl- diphenyl'amin in alkalischem Medium) in 600 1 Wasser unter Zugabe von 1 kg Ammoniak (25a/oig) gelöst und die Leder in dieser Lösung 1 Stunde bei 60 C gefärbt. Die Farbflotte wird mit 3-4 kg Ameisensäure (85o/oig) ausgezogen. Anschliessend werden die Leder gespült, getrocknet und wie üblich zugerichtet.
Die erhaltene schwarze Färbung zeich net sich vor einer mit dem Trisazofarbstoff der fol genden Zusammensetzung
EMI0002.0056
erhältlichen Färbung dadurch aus, dass sie bedeutend wasch- und schweissechter ist. Verwendet man den Tetrakisazofarbstoff der folgenden Formel
EMI0003.0002
so erhält man ebenfalls eine schwarze Färbung, die einer mit dem Farbstoff der folgenden Formel
EMI0003.0003
(deutsche Patentschrift Nr. 927041) erhältlichen Färbung in der Schweissechtheit bedeutend überlegen ist.
Verwendet man den Farbstoff der folgenden Zu sammensetzung
EMI0003.0004
(erhältlich durch Kuppeln von dianotierter 1-Amino- 2-oxy-benzol-4-phosphonsäure mit 1,3-Dioxy-benzol und anschliessender Behandlung des Farbstoffes mit Kupfersulfat), so erzielt man eine rotbraune Färbung, die einer mit dem entsprechenden sulfogruppenhalti- gen Farbstoff
EMI0003.0012
erhältlichen Färbung in der Schweissechtheit über legen ist und infolge der bedeutend besseren Affini tät des Farbstoffes zur Faser viel voller erscheint.
<I>Beispiel 5</I> 100 kg gut neutralisiertes Ziegenleder (chrom- gares Handschuhleder) werden im rotierenden Walk- fass mit einer Lösung von 3 kg des Azofarbstoffes, wie er durch Kupplung von 1 Mol dianotierter 1- Amino - naphthalin- 5 -phosphonsäure mit 1 Mol 2-Oxy-naphthalin erhältlich ist, in 600 1 Wasser unter Zusatz von 1 kg Ammoniak (25 o/oig) bei 60 C gefärbt.
Die Farbflotte wird mit 1,5 kg Ameisensäure (85 a/a ig) ausgezogen. Anschliessend werden die Leder gespült, getrocknet und wie üblich zugerichtet. Man erhält eine blaustichig rote Färbung, die einer mit dem Farbstoff Echtrot V (G. Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Nr.217)erhältlichen Färbung in der Schweiss- und Lichtechtheit weit über legen ist.
Verwendet man den Azofarbstoff, wie er durch alkalische Kupplung von 3 Mol dianotierter 4-Amino- 2'-nitro-diphenyl'amin-4'-phosphonsäure mit 1 Mol 3,3'-Dioxy-diphenylamin erhältlich ist, so erzielt man eine braune Färbung, die der mit dem entsprechen den Azofarbstoff aus 3 Mol dianotierter 4 Amino- 2'-nitro-diphenylamin-4'-sulfonsäure und 1 Mol 3,
3'- Dioxy-diphenylamin erhältlichen Färbung in der Schweissechtheit bedeutend überlegen ist.
<I>Beispiel 6</I> Neutralisiertes Ziegenleder (chromgares Hand schuhleder) wird auf eine Glastafel glatt aufgelegt und mit einer Lösung von 10 g des Azofarbstoffes, wie er durch Kupplung von 1 Mol dianotierter 1- Amino - naphthalin - 4 -phosphonsäure mit 1 Mol 2-Oxy-naphthalin erhältlich ist, und 5 g Ameisen säure (85b/oig)
in einem Liter Wasser überbürstet. Die erhaltene rote Färbung ist einer auf die gleiche Weise mit dem entsprechenden Farbstoff aus 1-Amino-naphthalin-4-sulfonsäure und 2-Oxy-naph- thalin (G. Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Nr. 206) hergestellten Färbung in der Schweiss- und Waschechtheit wesentlich überlegen.
Verwendet man den Azofarbstoff der folgenden Formel
EMI0003.0066
in einer Bürstfärbung nach den obigen Angaben, so erhält man einen rotstichig braunen Farbton. Die Schweissechtheit dieser Färbung ist ebenfalls viel besser als die einer Färbung mit dem entsprechenden Farbstoff, der an Stelle der Phosphonsäuregruppe eine Sulfonsäuregruppe enthält.
<I>Beispiel 7</I> 100 kg feuchte neutralisierte Chromziegenleder werden mit 5 kg eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure, 1,3-Dioxy-benzol und Form aldehyd und 10 kg eines Kondensationsproduktes aus Phenol, Kresol, Formaldehyd und Natriumsulfit 4 Stunden im Walkfass nachgegerbt. Anschliessend wird kurz gespült und mit einer Lösung von 3 kg des Monoazofarbstoffes der Formel
EMI0004.0005
in 150 1 Wasser unter Zugabe von 1 kg Ammoniak (25ss/aig) 30 Minuten bei 60 C gefärbt.
Die Farb- flotte wird durch Zusatz von 0,5 kg Ameisensäure (85o/oig) ausgezogen. Darauf werden die Leder ge- spült, getrocknet und wie üblich zugerichtet. Man er hält eine leuchtend gelbe Färbung, die eine mit dem entsprechenden sulfogruppenhaltigen Farbstoff von der Formel
EMI0004.0011
erhaltene Färbung bei gleicher Lichtechtheit in der Schweissechtheit weit übertrifft und durch die bessere Deckkraft des Farbstoffes viel satter erscheint.
Zu demselben Ergebnis gelangt man, wenn man die nach den obigen Angaben erhältlichen Färbungen der fol genden Farbstoffe
EMI0004.0015
miteinander vergleicht.