CH332460A

CH332460A - Verfahren zum Verteilen eines Pulvers in einer organischen Flüssigkeit

Info

Publication number: CH332460A
Authority: CH
Inventors: Onne Troelstra Sjerp; Willem Van Laar Jan Anton
Original assignee: Philips Nv
Priority date: 1953-09-29
Filing date: 1954-09-27
Publication date: 1958-09-15

Description

Verfahren zum Färben und bedrucken von
Hydroxylgruppen enthaltenden Textilmaterialien
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben und bedrucken von Hydroxylgruppen enthaltenden Textilmaterialien, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man Farbstoffe der Formel
F --+ SO2-R)n , worin F den Rest eines Nitrodibenzanthrons oder Aminodibenzanthrons bedeutet, n für eine Zahl, vorzugsweise von 2 bis 1C steht und R eine Gruppe -R1-W, -NH-R2-W oder die Gruppierung
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bedeutet, wobei R1 und R2 Brückenglieder mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen zwischen -Sd - bzw.

-NH- und -W darstellen, W für einen als negatives Ion abzuspaltenden Substituenten steht, R4 einen Alkylen- oder Cycloalkylenrest und R6 einen Alkylenrest mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen zwischen den Resten -R5- und -W bedeuten, iir Er ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine Grup- pe W- eht, Y und Z Wasserstoff oder einen aralipha
Y tischen, cycloaliphatischen oder aliphatischen Substituenten, der Bestandteil eines heterocyclischen Ringes sein kann, darstellen und q für die Zahl 0 oder 1 steht, und saurebindende Mittel auf das zu färbende Material aufbringt.

In der belgischen Patentschrift 573 466 sind bereits Farbstoffe mit der Reaktivgruppierung
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sowie deren Anwendung zun Färben und Bedrucken Hydroxylgruppen enthaltenden Textilmaterialien in Gegenwart säurebindender Mittel beschrieben worden. Als Farbstoffgrundkörper werden dort im einzelnen Azo-, Azomethin-, Anthrachinon-, Triphenylmethan-, Oxazin- und Azaporphin-Farbstoffe genannt. Nitro- oder Aminodibenzanthronfarbstoffe werden nicht erwähnt.

Zum Färben werden die Farbstoffe vorzugsweise in einer wässrigen Lösung eiAgesetzt, die mit alkalisch reagierenden Stoffen, wie Alkalihydroxyd oder Alkalicarbonat, oder mit in alkalisch reagierende Stoffetibergehen- den Verbindungen, wie Alkalibicarbonat, versetzt wird.

Der Lösung können weitere Hilfsmittel zugesetzt werden, die jedoch mit den Farbstoffen nicht in unerwünschter Weise reagieren sollen. Solche Zusätze sind beispielsweise oberflächenaktive Subgtanzen, wie Alkylsulfate, oder die Wanderung des Farbstoffes verhindernde Stoffe oder Färberei-Hilfsprodukte, wie Harnstoff (zur Verbesserung der Löslichkeit und der Fixierung der Farbstoffe), oder indifferente Verdickungsmittel, wie Oel-Wasser Emulsionen, Traganth, Stürze, Alginat oder Methylcellulose.

Die so hergestellten Lösungen oder Pasten werden auf das zu färbende Material, beispielsweise durch Aufklotzen im Foulard oder durch Aufdrucken, aufgebracht, wonach das behandelte Material gegebenenfalls der Einwirkung erhöhter Temperatur unterworfen, z.B. einige Zeit auf Temperaturen von vorzugsweise 40 bis 1500 erhitzt wird.

Das Erhitzen kann in der Hotflue, im Dampfapparat, auf erhitzen Walzen oder durch Einbringen in erhitzte konzentrierte Salzbäder sowohl für sich allein als auch in beliebiger Reihenfolge hintereinander ausgeführt werden.

Bei Verwendung einer Klotz- oder FärbeXflotte ohne Alkali wird eine Passage der trocknen Ware durch eine alkalisch reagierende Lösung, der Kochsalz oder Glaubersalz zugesetzt wird, angeschlossen. Der Salzzusatz vermindert hierbei das Abwandern des Farbstoffes von der Faser.

Man kann ebenfalls das zu färbende Material mit einem der vorgenannten säurebindenden Mittel vorbehandeln, anschliessend mit del Lösung oder Paste des Farb stoffes behandeln und schliesslt h, wie angegeben, bei erhöhter Temperatur fixieren.

Nach erfolgter Fixierung wird das Färbegut heiss gespült und, falls es der Verwendungszweck des gefärbten Materials erfordert, abschliesend geseift, wobei nicht genügend fixierte Reste des Farbstoffes entfernt werden. Man erhält ausgezeichnet nassechte Färbungen.

Zum Bedrucken von Hydroxylgruppen enthaltenden Materialien wird eine Druckpaste aus der Farbstofflösung, einem Verdickungsmittel, wie Natriumalginat, und einer alkalisch reagierenden oder beim Erhitzen Alkali abspaltenden Verbindung, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder Natriumbicarbonat, verwendet und das bedruckte Material gespült und gegebenenfalls abschliessend geseift.

Beispiel 1
0,2 Gew.Teile eines Benzanthronfarbstoffes, dessen Herstellung nachstehend beschrieben ist, werden in 10 ml einer Lösung, die 100 Gew.Teie Harnstoff, 25 ml konz.

NaOH und 3 ml Türkischrotöl zum Liter gelöst enthält, eingerührt. Mit dieser Lösung klotzt man ein Baumwollgewebe und trocknet dieses 10 min bei 1200 im Trockenschrank.

Nach dem Kochen und Seifen erhält man braunstichig-graue Färbungen von guter Na- und Lichtechtheit.

Der vorstehend verwendete Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden:
50 g Nitrodibenzanthron werden bei Zimmertemperatur unter Kühlung in 150 ml Chlorsulfonsäure eingetragen und anschliessend 2 Stunden auf 1300 erwärmt. Danac h kühlt man den Ansatz auf 70 bis 800 ab und tropft bei dieser Temperatur insgesamt 70 ml Thionylchlorid ein. Nach Beendigung der Reaktion rührt man noch etwa 30 min bei 80 bis 850 nach, kühlt dann ab und trägt auf Eis aus.

Das ausgefallene Sulfochlorid wird auf der Nutsche mit kaltem Wasser neutral gewaschen. Jetzt trägt man das Sulfochlorid in eine Heaktionsmischung aus 200 g ss-Ami- noäthyl-schwefelsäurehalbester, 800 ml Wasser und 45 ml NaOH konz. (pH der Lösung 9,7 ) ein und hält den pH Wert der Lösung durch Zutropfen von NaOH konz. konstant.

Verbrauch: etwa 50 ml. an rührt über Nacht nach und erwärmt am nächsten Morgen das Reaktionsgemisch 2 bis 3 Stunden auf 40 bis 450. Danach saugt man scharf ab und trocknet den Farbstoff bei 40 bis 450 im Vakuum Trockenschrank.

Beispiel 2
0,2 Gew.Teile eines auf nachstehende Weise hergestellten Farbstoffes werden if 10 ml einer Lösung, die 100 Gew.Teile Harnstoff, 25 ml konz. NaOH und 3 ml Türkischrotöl zum Liter gelöst enthält, eingerührt. Wit dieser Lösung klotzt man ein Baumwollgewebe und trocknet dieses 10 min bei 1200 im Trockenschrank. Nach dem Kochen und Seifen erhält man eine etwas blaustichiggraue Färbung von guter Nass- und
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<tb> hBfechtheit.
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Der Farbstoff kann wie folgt erhalten werden: 70 g Aminodibenzanthron (N-Gehalt = 3,68 (ffi) werden bei Zimmertemperatur unter Kühlung in 200 ml Chlorsulfonsaure eingetragen und anschliessend auf 1200 erwärmt.

Sobald diese Innentemperatur erreicht ist, hält man das Reaktionsgemisch 2 Stunden bei dieser Temperatur, wobei in heftigem Strom Salzsäure und Schwefeldioxyd entweichen. Nun entfernt man die Heizung und kühlt den Ansatz auf 800 ab. Darauf werden unter Beibehaltung einer Innentemperatur von 70 bis 800 insgesamt 75 ml Thionylchlorid eingetropft, wobei Salzsäure und Schwefeldioxyd in heftigem Strom entweichen. enn die gesamte enge Thionylchlorid eingetropft ist, soll bei einer auf 85 gesteigerten Innentemperatur ein schwacher Rückfluss an Thionylchlorid entstehen. Man hält den Ansatz etwa 30 bis 40 min bei dieser Temperatur, kühlt dann ab und trägt auf Eis aus.

Nach erfolgter Zersetzung wird abgesaugt und mit kaltem Wasser so lange gewaschen, bis das Waschwasser nur noch schwach sauer reagiert (pH 5 bis 6).

Jetzt trägt man den Nutschkuchen des Sulfochlorids in eine inzwischen vorbereitete Lösung aus 200 g ss-Aminoäthyl-eebwefelsäurehilbester, 600 ml Wasser und 45 ml konz. NaOH ein, tropft unter Einhaltung eines pH-Wertes zwischen 9,3 und 9,8 insgesamt 50 ml konz.

NaOH zu und sorgt durch Zugabe von etwas Eis dafür, dass die Temperatur 200 nicht überschreitet. Der Ansatz wird über Nacht bei Zimmertemperatur gerührt, am nächsten Morgen 2 bis 3 Stunden auf 40 bis 500 erwärmt und dann abgesaugt. Der Farbstoff wird im Vakuum-Trockenschrank bei 40 bis 500 getrocknet.

Beispiel 3
Nach der Arbeitsweise gemäss Beispiel 2 erhält man auf Baumwolle und regenerierter Cellulose mit einem Farbstoff, der etwas stärker chloriert ist als der Farb- stoff des vorhergehenden Beispiels, Färbungen von guten Nass- und Lichtechtheiten, deren Ton im Vergleich zu den Färbungen des Beispiels 2 etwas rotstichiger ist.

Der Farbstqff wurde analog dem im vorausgehenden Beispiel verwendeten Farbstoff erhalten, jedoch wurde die Einwirkung der Chlorsulfonsäure 2 Stunden bei 1300 vorgenommen.

Beispiel 4
70 g Aminodibenzanthron (N-Gehalt = 3,68 %) werden bei Zimmertemperatur unter Kühlung in 200 ml Chlorsulfonsäure eingetragen und anschliessend 2 Stunden auf 1400 erwärmt. Weitere Aufarbeitung wie unter Beispiel 2.

Mit diesem Farbstoff erhält man nach der Arbeitsweise gemäss Beispiel 2 auf Baumwolle und regenerierter Cellulose Färbungen von guten Nass- und Lichtechtheiten, deren Ton im Vergleich zu den Färbungen des Beispiels 3 noch rotstichiger ist.

Beispiel 5
70 g Aminodibenzanthron (N-Gehalt = 3,55 %) werden bei Zimmertemperatur unter Kühlung in 200 ml Chlorsulfonsäure eingetragen und anschliessend 2 Stunden auf 175 erwärmt. Weitere Aufarbeitung wie unter Beispiel 2.

Mit diesem Farbstoff erhalt man nach der Arbeitsweise gemäss Beispiel l oder 2 auf Baumwolle und regenerierter Cellulose Färbungen von guten Nass- und Lichtechtheiten, deren Ton ein relativ rotstichiges Grau ist.

Beispiel 6
70 g Aminodibenzanthron (N-Gehalt = 3,7 ss) werden bei Zimmertemperatur unter Kühlung in 200 ml Chlorsulfonsäure eingetragen und anschliessend 2 Stunden auf 1250 erwärmt. Weitere Aufarbeitung wie unter Beispiel 2
Mit diesem Farbstoff erhält man nach der Arbeitsweise gemäss Beispiel 1 oder 2 auf Baumwolle und regenerierter Cellulose Färbungen von guten Nag- und Lichtechtheiten, deren Grauton nicht mehr so rotstichig ist wie die Färbungen des Beispiels 5.

Beispiel 7
70 g Mninodibenzanthron (N-Gehalt = 3,88 %) werden bei Zimmertemperatur unter Kühlung in 200 ml Chlorsulfonsäure eingetragen und anschliessend 2 Stunden auf 1250 erwärmt. Weitern Aufarbeitung wie unter Beispiel 2.

Mit diesem Farbstoff erhält man auf Baumwolle und regenerierter Cellulose Färbungen von guten Nag- und Lichtechtheiten, deren Grauton im Gegensatz zu den Färbungen des Beispiels 6 ohne Rotstich ist.

Beispiel 8
Graufärbungen von guten NaP- und Lichtechtheiten auf Baumwolle und regenerierter Cellulose erhält man durch Färben mit einem auf nachstehende Weise hergestellten Farbstoff und Fixieren in Gegenwart von Alkali unter Hitzeeinwirkung.

Der Farbstoff kann wie folgt erhalten werden: 50 g Nitrodibenzanthron werden bei Zimmertemperatur unter Kühlung in 150 ml Chlorsulfonsäure eingetragen und anschliessend 2 Stunden auf 1250 erwärmt. 1811 ach wird auf 70 - 800 abgekühlt, mit Thionylchlorid umgesetzt und das Produkt auf Eis ausgetragen. Das säurefrei gewaschene Sulfochlorid wird in eine vorgelegte Lösung von 200 g N-Methyl-N-oxäthyl-propylen-diamin-(l,3) in l000ml Wasser eingetragen (Kühlung mit Eis) und über Nacht gerührt. Am nächsten Morgen heizt man das Reaktionsge misch 2 bis 3 Stunden auf 50 bis 600, kühlt dann auf Zimmertemperatur ab und saugt den Farbstoff ab.

Der getrocknete Farbstoff wird in 250 ml Schwefelsäure-Mono hydrat unter Kühlung eingbtragen und über Nacht bei 20 bis 250C gerührt. Danach trägt man auf Eis aus; saugt ab, schlämmt den Ester mit 2 bis 3%iger Natriumchloridlösung an und stellt unter Kühlung mit verdünnter NaOM auf pH 4 bis 5. Der Farbstoff wird abgesaugt und im Vakuum-Trockenschrank bei 40 bis 500 getrocknet.

Beispiel 9 Klotzt man Baumwolle oder regenerierte Cellulose gemäss vorstehendem Beispiel 1 oder 2 mit einem auf nachstehende Weise hergestellten Farbstoff, so erzielt man Grautöne von guten Nass- und Lichtechtheiten.

Der Farbstoff kann wie folgt erhalten werden: Man nimmt je 50 g des Kondensationsproduktes aus 3 Mol Aminodibenzanthron und 1 Mol Tribrompyranthron und überführt dasselbe mit Chlorsulfonsäure und Thionylchlorid in an sich bekannter Weise in das entsprechende Sulfochlorid.

Das säurefrei gewaschene Sulfochlorid wird in eine vorgelegte Lösung von 200 g N-Methyl-N-oxäthyl-propylendiamin (1,3) in 1000 ml Wasser eingetragen (Kühlung mit Eis) und über NRcht gerührt. Am nächsten Morgen heizt man das Reaktionsgemisch 2 bis 3 Stunden auf 50 bis 600, kühlt dann auf Zimmertemperatur ab und saugt den Farbstoff ab.

Der Nutschkuchen wird in Methanol aufgeschlämmt und wiederum abgeseugt. Der getrocknete Farbstoff wird in 250 ml Monohydrat unter Kühlung eingetragen und mehrere Stunden bei 20 bis 250 gerührt. Danach trägt man auf Eis aus, saugt ab, schlämme den Ester mit Wasser an und stellt mit Natronlauge auf pH 8. Der Farbstoff wird abgesaugt und im Vakuum-Trockenschrank bei 40 bis 500 getrocknet.

Bei Verwendung von je 50 g des Kondensationsproduktes aus 2 Mol Aminodibenzanthron, 1 Mol l-Aminoanthrachinon und 1 Mol Tribrom-pyranthron und weiterer Umsetzung des Sulfochlorids entsprechend dem Verfahren des vorstehenden Beispiels, erhält man ebenfalls auf Baumwolle und regenerierter Cellulose graue Töne von guten Nass- und Lichtechtheiten.

Claims

PATENTAS?RUCH 1 ====================== Verfahren zum Färben und Bedrucken Hydroxylgruppen enthaltender Textilmaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel F SO2R)n worin F den Rest eines Nitrodibenzanthrons oder Aminodibenzanthrons bedeutet, n für eine Zahl steht und R eine Gruppe -R1-W, -NH-R2-W oder die Gruppierung EMI13.1 bedeutet, wobei R1 und R2 Brückenglieder mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen zwischen -S02- bzw.

-NH- und -W darstellen, W für einen als negatives Ion abzuspaltenden Substituenten steht, R4 einen Alkylen- oder Cycloalkylenrest und R6 einen Alkylenrest mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen zwischen den Resten -R5 - und -W bedeuten, R5 für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine Gruppe -N- steht, Y und Z Wasserstoff oder einen aralipha Y tischen, cycloaliphatischen oder aliphatischen Substituenten, der Bestandteil eines heterocyclischen Ringes sein kann, darstellen und q für die Zahl 0 oder 1 steht, und säurebindende Mittel auf das zu färbende Material aufbringt.

UNTERANSPRUECHE ========================= 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man bei erhöhter Temperatur arbeitet.

2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst das zu färbende Textilmaterial mit einem säurebindenden Mittel vorbehandelt, anschliessend den Farbstoff aufbringt und schliesslich bei erhöhter Temperatur nachbehandelt.

3. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dae man Farbstoff und säurebindendes Mittel gleichzeitig aufbringt.

4. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst den Farbstoff aufbringt und anschliessend in Gegenwart eines säurebindenden Mittels bei erhöhter Temperatur nachbehandelt.

5. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man dem Färbe- bzw. Fixierprozess eine UTäsche in vorzugsweise neutraler oder alkalischer Flotte anschliesst.

6. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man beim Färben bzw. Drucken Harnstoff mitverwendet.

P A T E N T A N S P R Ü C H E ================================== II. Zubereitungen zum starben und Bedrucken Hydroxyl gruppen enthaltender Textilmaterialien gemäss dem Verfahren nach Patentanspruch I, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Farbstoffen der Formel F # SO2-R)n , worin F den Rest eines Nitrodibenzanthrons oder Aminodibenzanthrons bedeutet, n für eine Zahl steht und R eine Gruppe -R1-W, -NH-R2-W oder die Gruppierung EMI15.1 bedeutet, wobei R1 und R2 Brückenglieder mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen zwischen -S02- bzw.

-NH- und -W darstellen, W für einen als negatives Ion abzuspaltenden Substituenten steht, 114 einen Alkylen- oder Cycloalkylenrest und R6 einen Alkylenrest mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen zwischen den Resten R und -W bedeuten, R5 für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine Gruppe -N Y steht, Y und Z Wasserstoff oder einen araliphathischen, cycloaliphatischen oder aliphatischen Substituenten, der Bestandteil eines heterocyclischen Ringes sein kann, darstellen und q für die Zahl 0 oder 1 steht.

III. Hydroxylgruppen edthaltende Textilmaterialien, die nach dem Verfahren des Patentanspruches I gefärbt bzw. bedruckt sind.