DE1544454A1

DE1544454A1 - Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe

Info

Publication number: DE1544454A1
Application number: DE19651544454
Authority: DE
Inventors: De Montmollin Dr Rene
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1964-12-01
Filing date: 1965-11-23
Publication date: 1970-04-02
Also published as: BE672958A; ES320208A1; GB1076957A; NL6515562A; FR1456216A; US3449317A; CH472481A

Description

15U454

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 5587/E
Deutschland

Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe.

Es ist bekannt, dass man faserreaktive Farbstoffe durch Acylaminomethylierung nach Tscherniac, Einhorn mit Hydroxymethylamiden aliphatischer Fettsäuren oder nach Cherbuliez mit N-Halogenmethylcarbonamiden herstellen kann. Dabei erfolgt die Einführung von Halogenfettsäureamidomethylgruppen in die organischen Farbstoffe durch Umsetzung mit N-Methylolverbindungen von α- und ß-Halogenfettsäureamiden unter geeigneten Bedingungen, wie sie z.B. durch A. Einhorn (LiebigsAnnalen der Chemie, 343, S. 207 [1905], und 361, S. 113 [1908] bekannt geworden sind.

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Es ist auch bekannt, dass In dieser Reaktion die Aoylaminomethylgruppe an Stelle eines ersetzbaren Wasserstoffatoms in einen aromatischen Kern eintritt und dass je nucleophiler die aromatischen Kerne des umzusetzenden Farbstoffes unter den Reaktionsbedingungen sind, desto lelohter und mit um so grb'sseren Ausbeuten geht die Kondensati .^ mit den Methylolverbindungen von statten. Durch geeignete nucleophile Subefeituenten des aromatischen Restes kann demnach die Acylaminomethyllerung begünstigt und dabei gegebenenfalls auch die Eintrittsstelle der Carbonamidomethylgruppen bestimmt werden.

Es wurde nun gefunden, dass man überraschenderweise Acylaminome thy lgÄuppen^· - nicht nur in aromatische, sondern auch in heterocyclische Ringe, nämlich in 1-Stellung eines ^-Azo-5-pyrazolons einführen kann. Die vorliegende Erfindung betrifft somit faserreaktive Azofarbstoffe der Formel

HO

I
1) C-N-CH₀-N-T

Hr-N=N-C ,

^C=N _{c H} I ^Cn-l^H2n-l X

wotin R den Rest einer gegebenenfalls eine Azogruppe aufweisenden Diazokomponente, die eine Carbon- oder Sulfonsäure- gruppe enthält und X eine niedrigmolekulare Alkylgruppe,

BAD ORIGINAL

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eine Carboxyl gruppe, eine Arylgruppe oder eine funktionell abgewandelte Carboxylgruppe, insbesondere eine durch ihm -CO-gruppe gebundene Carbonsäui'eefitergruppierung, Y einen aliphatischen faserrealrtivon Acyl real; und η eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 7 bedeuten.

AIo faserreaktive Acylrosto Y kommen so-'r^e in Betracht, die sich von Sulfonsäuren, wie auch vorzugsweise von Carbonsäuren ableiten, Es können sowohl gesättigte Heut wie der p-SulfatoäthansüJfonyl-, ß-Chlorpropionyl-, ß-Brompropionyl-, α, ß-Dibrompropionyl- und der ChIoracetylrest, als auch ungesättigte Reste, wie der Vinylsulfonylι Chlor- oder Bromacryl-, Dichloracryl-, Chlorcrotonyl- oder Acrylrest und die Reste der Formel

HCeC-CO oder HOOC-C=C-CO- ,

R R (worin eines der beiden R Wasserstoff und das andere R

Chlor bedeutet), erwähnt werden.

Die erfindunr_:r>gemär,ppn Farbstoffe kann man aus den entsprechenden Azofarbstoffön der Formel

HO

2) -Jyψ

η ο 9 ß 1 /, / (j ν:^; ν

worin R und X die angegebene Bedeutung haben, durch Umsetzung mit N-Methylölverbindungen von aliphatischen Säureamiden, deren Acylrest faserreaktiv ist, oder durch Umsetzung mit funktionellen Derivaten dieser Methylölverbindungen, die wie. diese reagieren.

Die Ausgangsfarbstoffe der Formel £) können durch Kupplung von in 1-Stellung unsubstituierten 5-Pyrazolonen wie 5-Methyl-5-pyrazolon, 5-Phenyl-5-pyrazoion, 5-Pyrazolon-3-caybonsäure, 5-pyrazolon-3-earbonsäure-N,N-dialkylamideft, S-Pyrazolon-J-carbonsäure-methyl-,-äthyl-,-isopropyl-, -phepyl- oder cyclohexylestemmit gegebenenfalls Azogruppen enthaltenden Diazoverbindungen ο

Als Beispiele von Aminen, deren Diazoverbindung zur Kupplung mit den angegebenen .S-Pyrazolonen verwendbar sind, können beispielsweise die folgenden erwähnt werden:

- und-disulfon3aure,

l-Aminobenzol-2-, -5- oder -4-sulfonsäure, l-Aminobenzol-·!}-. oder -4-carbonsaure, l-Aminobenzol-2,5-disulf onsäure,,

4-Amino-l-methoxybenzol-2-sulfonsäure, 2-Amino-l-methoxybenzol-ⁱt-sulfonsäure,

5-Acetylamino-2-aminobenzol-l-siilfonsä"ure, 4-Acetylamino-2-aminobenzol-l-sulfonsäure, *

5-Acetylaniino- oder 5-Benzoy3aminc-S-anunobenzol-l-carbonsSure,

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i-AminonaphthaLin~4-, -5~, -6- oder -7-sulfonsäurs, 2-AminonaphthaLin-4-_j( -6-, -7- oder -8-sulforisäure, 2-Aminonaphfchaiin-i~3ulfon3äure, l-Aminonaphthalin-^jo-disulfonsäure» 2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3,6-, -4,8-, -5,7- oder -6,8-disuIi\ :äure, 1- id 2-Amlnonaphthalin-trlsulfonsäure, i-{y- oder 4'-Aminobenzoyii-affiinobenzol-3-sulfonsäurs,

-S- oder -10-monosulfonsäure,

-Sjö- oder -5,10-disulfonsäure, 4-NLtro-4'aminostiLben-2,2'-disulfonsäure, die Amine der Formeln

^und

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DehydrothLoboLuLdLnsulfonaäure, -jowLö AraLne, dLo zu meballisierbaren Farbstoffen führen, wie

6-ChLor-, β-MLbro- oder 6-Ac9bylamLrio-2-amLaophenoL-ⁱJ— sulfonsäure,

2-AmLnOPhGnOl-^i-- oclyr -5-3ULfOnSaUrO, und ferner auch fcebrazoblerbare AmLne wLe m- oder p-FhenyLsndLamin-mono- oder dlsuLfonsUure, DenzLdLn-mono- oder disuLfonsüure, welche zu symmebrLschen oder asymmetrischen DLazofarbsboffen führen, Je nach dem, ob gLeLche oder yersohiedene Pyrazolone der an^ug gegebenen Art zur Kupplung verwendet werden,

Enthalten die Amine, deren Diazoverbindungen zur Herstellung der Ausgangsf«rb#toffe der FormeL (2) verwendet werden, in Nachbarstellung zur Aminogruppe eine zur Metallkomplexbildung befähigte Gruppierung, z.B. eine Carboxylgruppe, eine Oxygruppe oder eine Alkoxygruppe, wie eine Methoxygruppe, so können die erhaltenen Farbstoffe der

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Formel (2) nach der Kondensation in ihre Schwermntallkomplexverblndungen, z.B» in die Kupfer-, Chrom-, Nickel- oder Kobaltkomplexverbindung umgewandeät werden. Die neuen metallhaltigen Monoazofarbstoffe können ebenfalls durch Metallisierung der entsprechenden metallfreien Ifoanacy azofarbstoffe durch oxydierende Kupferung hergestellt werden,

Es ist vorteilhaft, Diazoverbindungen aus Aminen ohne nucleophilen Substituenten zu wählen, da sonst v-, jprechend mehr Methylolverbindung zu verwenden ist, damit die Acylamidomethylierung in !-Stellung des Pyrazolone vollständig vor si oh geht.

Die nach dem erfindungsgemä'ssen Verfahren als

Reaktionspartner in Betracht kommenden N-Methylölamide erhält man durch Addition von Formaldehyd an α- oder ß-Halogenfettsäureamide oder an ungesättigte aliphatische Säureamide unter Mitwirkung basieeher Kondensationsmittel, wie beispielsweise Kai iumcarbonat, aber auch durch Einwirkung von Mineralsäure unter milden Bedingungen. Es kommen im vorliegenden Verfahren vor allem die N-Methylolverbindungen des Monochloracetamids, Monobromacetamids, a-Brompropionsaureamids, ß-Chlor- und ß-Bromprbpionsäureamids sowie des α,ß-Dichlorproplonsäureamids, des Acrylamids, Chlor- oder Bromacrylamids, Chlorcrotonsäureamids und dgl. in Betracht *

Die Kondensation der Farbstcffe mit den Methylolverbindungen erfolgt in Gegenwart eaurej Kondencationsmittel oder wie solche η -agierender wncßcrabr iuiltc-ndcr Mittel, Als solclie sind voj α ι · v., liour.mt rii¹] i ( : .1 .?.υ]<-· ('hJori-Jnk. Phosi)hori3ont.oj;v(i . 1 .: = ;-, j f ι run <-.-inliydri i. riruji'iiw-- J']i< .'^:])]n r·

säure, AluminJuiM hl nrid I .vi iiUu{>(>m) ·. . he * ~~ *

PAO ORIGINAL

und Oleum verwendbar. Das bevorzugte Kondensationsmittel ist Jedoch konzentrierte bis wasserfreie Schwefelsäure, da sie meist gleichzeitig als Lösungsmittel für die Reaktionspartner dienen kann. Die Reaktionstemperatur kann innerhalb weiter Grenzen schwanken und hängt vor allem von dem verwendeten

bzw. Farbstoff/

KondenBationsmittel/ab. In konzentrierter Schwefelsäu;.· verläuft die Reaktion meist sohon bei Zimmertemperatur (15 bis 3O⁰C) rasch und vollständig. In einigen Pillen ist das Arbeiten bei erhöhter Temperatur, beispielsweise bei 40 bis 80° C, nötig, insbesondere dann, wenn mehrere Carbonamidomethylgruppen eingeführt werden Bollen«. Es gilt dabei aber die Voraussetzung, dass die Reaktionspartner unter diesen Bedingungen nicht/'
'zerstört werden und dass eine gegebenenfalls eintretende Sulfonierung des Reaktionsproduktea nicht Die fertigen Reaktioneprodukte werden durch Eingiessen der schwefelsauren Lösungen oderSuspensionen in Eiswasser abgeschieden und auf übliche Art isoliert.

An Stelle der N-Iiethylolamide können auch reaktionsfähige _Λ funktioneile Derivate dieser Methylolverbindungen verwendet werden, sofern sie gleichartig reagieren. Es kommen beispielsweise die duroh Behandlung der Methylolverbindungen mit anorganischen oder organischen Säuren oder Säurehalogenlden oder -anhydriden erhältlichen Ester in Betracht, ferner auch die durch Selbstkondensation in Gegenwart von beispielsweise Phoftphoroxychlorid erhältlichen Di-(fettsäureamidomethyl)-äther. Da diese funktioneilen Derivate aber aus den Methylol-

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BAD 0RK3INAL

verbindungen hergestellt werden müssen, wird dem ersteren Verfahren durchwegs der Vorzug gegeben. Es ist jedoch möglich, mit diesen Derivaten, vor allem mit den N-Chlormethylamiden, in Einzelfällen, in denen die Einhornsche Methode unbefriedigende Resultate ergibt/ zum Ziele zu gelangen. In einigen Fällen kann man das erfindungsgemässe Verfahren daduriu vereinfachen, dass man statt von den fertigen Methylolderivaten der Afflide auszugehen, ein Gemisch «oa FprfcelAAyd «ά<3 flea -«ta*Stt6n*«c4e*Jtsrb*ttiCr: ti Eintopfverfahren zur Reaktion bringt.

Ein abgeändertes Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe besteht darin, dass man das Säueramid in konz. Schwefelsäure löst, zur Lösung Dihalogendimethyläther zugibt und d*ft ÜBWiM»»M>iil Farbstoff bei 15 bis 30° C in diesem Reaktlonegemlsch reagieren lässt. Die Isolierung des aoyliamidpmethylierten Farbstoffes geschieht wie bereits angegeben.

Ferner kann man die erfindungsgemässen Farbstoffe, die einen ungesättigten Acylrest, z.B. einen Aoryl-, einen Chlor- oder Bromaorylrest enthalten* ebenfalls aus den entsprechenden halogenieren Fettsäurederivaten, z.B. aus den Farbstoffen, die einen ß-Chlorpropionyl-, α,ß-Diohlor- oder Dibromproplonylrest aufweisen, durch Halogenwasserstoffabspaltung mittels alkalisch reagierenden Mitteln herstellenfc

BAD

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Die erfindungsgemäss erhältlichen Farbstoffe, insbesondere solohe mit nicht mehr als zwei wasserlSsllchnachenden, sauren Gruppen eignen sioh zum Färben von stickstoffhal-. tigen Fasern, wie Leder, Seide, Superpolyamid- und Superpolyurethanfasern und vor allem Wolle. Sie ziehen auf diesen Fasern aus wässerig-saurer Lösung sehr gleichraässig auf. VIeI^ dieser Farbstoffe besitzen, sofern sie nicht mehr als eine SuIfonsäuregruppe enthalten, schon in sohwach saurem bis neutralem Bad für die genannten N-haltigen Materialien hohe Affinität und daher ein «ehr gutes Ziehvermögen. Die dabei erhaltenen Färbungen, insbesondere die Wollfärbungen, zeichnen sich durch (llelohraäesigkeit und sehr gute Wasch- und Walkechtheit aus, ▼er allem im alkalischen Bereiche Die Färbungen sind zudem oft gut lichtecht.

Als Celluloaefarbatoffe kommen insbesondere diejenigen Farbstoffe in Betracht, -welche pro Farbstoff molekül sw«l bis vier SuIfonsäuregruppen enthalten. Sie eignen sich *ua Färben von Cellulose nach dem sog. Padfärbeverfahren, wonaoh die Ware mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird und die Farbstoffe auf die zu färbende Ware, durch eine Alkallbehandlung» vorzugsweise in der Wärme, fixiert werden. Dieses Verfahren und die Direktfärbemethode, die bei vielen der gemäes vorliegende^ Verfahren erhaltenen Disazofarbstoffen auch anwendbar 1st,

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-Ll-

ergeben Färbungen, die sibh In der Hegel durch eine gute Lichteohtheit und vor allem hervorragende Nassechtheiten auszeichnen.

Nach dem Druc lerer fahr en erhält man auf Cellulosefaser^ ebenfalls wertvolle und eohte Drucke, wenn die Farbstoffe durch Wärmebehandlung In Gegenwart von Alkali 2..1Γ die bedruckte Ware fixiert werden.

Nach der Färbung bzw. nach dem Drucken empfiehlt sich eine möglichst vollständige Entfernung des nicht fixierten Farbstoffes. Zu diesem Zweck werden die Färbungen und Drucke gründlich Kit warmem und kaltem Wasser gespült und einem Abseifprozess in Gegenwart nichtionogener Dispergier- und/oder Netzmittel unterworfen.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtstelle, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel I.,

Man löst 54 Teile des Farbstoffes, erhalten durch Kupplung von diazotierter Aminobenzol-2-sulfonsäure mit 5-Pyrazolon-3-carbonsäure, in 500 Teilen konzentrierter Schwefelsäure. Zu dieser Lösung gibt man bei 15 bis 25° 27 Ί *ile N-Methylol-·,ß-dibrompropionsäureamid zu und rührt noch während 24 Stunden bei Raumtemperatur. Man giesst auf ca. 60p Teile Eifi, filtriert den Farbstoffbrei ab und wäscht ihn mit 15#Lger Natriumchloridlösungo Der Farbstoff wird in 6OO Teilen Wasser verrUhrt und mit 30#iger Natronlauge auf. den p_H-Wert 12,0 gestellt, 50 Minuten verrührt, mit 50#iger Salzsäure auf den powert 7,0 gebracht und mit Natriumchlorid wieder ausgefällt. Er wird abfiltriert, mit 20#iger Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 70 bis 80° getrocknet.

Man erhält ein gelbes Pulver, welches sich in Wasser löst und Wolle und Baumwolle in nass- und lichtechten gelben Tönen färbt»

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Beispiel 2.

la werden >0,4 Teile des Farbstoffes, der durch Kupplung von diazotierter Aminobenzol-2-sulfonsäure mit 3-Methyl-5-parraaolon erhalten wird, in 500 Teilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst. Zur Lösung gibt man bei 15 s l4 Teile N-Methylolohloraeetaraid und rührt während 24 Stunden bei Raumtemperatur. Man giesst auf ca. 600 Teile Eis« filtriert den Farbstoffbrei ab und wäscht ihn mit 15#ig»r Natriumchloridlösung bis die Waschwässer neutral ablaufen. Der Farbstoff wird κ: i-ri in 600 Teilen Wasser verrührt und mit JOjliger Natronlauge auf den p_H-Wert 7,0 gestellt, mit Natriumchlorid ausgefällt, abflltriert, mit 15#iger Natriumchlbridlösung gewaschen undim Vakuum bei 70 bis 8o° getrocknet.

Man erhält so ein gelbes Pulver, welches sich in Wasser löst und Wolle und Baumwolle in nass- und lichtechten gelben Tönen färbt.

8AD

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Beispiel 3.

Ersetzt man das In Beispiel 2 verwendete N-Methylolchloracetamid durch 29 Teile N-Methylol-a, ß-dibrompropionamid, so erhält man einen ähnlichen Farbstoff.

Beispiel 4.

62,4 Teile' α,ß-Diohlorproplonsäureamid werden lOOjfoger Schwefelsäure gelöst. Zur auf 0 bis abgekühlten Lösung tropft man innerhalb von ca. 2 Stunden . 25«2 Teile Diohlordimethylather zu und rührt noch 16 Stunden bei 10 bis 15°.

In 400 Teilen 96#iger Schwefelsäure löst man Teile des Farbstoffes, der durch Kupplung von diazotierten 4-Aoetylamino-l-aininobenzol-2-sulfonsäure mit 5 Methyl-5-Pyraeolon erhalten wurde. Zur Farbstoff lösung wird die im ersten Absatz beschriebeie Lösung innert ca. 50 Minuten tugetropft und weitere 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Man gieest auf ca. 2000 Teile EIa₄ filtriert den abgeschiedenen Farbe toff brei ab und wäscht mit 15#iger Natriumchloridlöeung. Der Farbstoff wird in 2000 Teilen Wasser verrührt, mit jWJiiger Natronlauge auf den p_H-Wert von 7*0 gestellt und mit Natriumchlorid wieder ausgefällt. Er wird durch Filtration

■ * ■

abgetrennt, mit 15JtLger

'■■'*■■'■"' - · 8ADORiQiNAL

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Natriumuhloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 70 bis

80/

80 getrocknet. Man erhält/ein wasserlösliches gelbes Pulver, das Wolle und Baumwolle in nass- und lichtechten gelben Tönen färbt.

Aus den in Kolonne I erwähnten Farbstoffen erhält den/ man nach/Angaben eines flei^PWÜrptele 1 und 4 durch Kcn.,jn-

sation mit den in Kolonne II angegebenen N-Methylolamiden

/'den in Kolonne III angegebenen / Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in/..-. .,Tönen färben.

I	1 2 3	CH₃ 30,H 0 000H «=1K OH, Τ³" rSm CH-CÖBB-x^—H^NHJH-i/ H 0	II	III
N-Methylol—α, ß-dibrom,- propionsäure-amid H Il	gelb !t

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8AD ORIGINAL

	CH₃CONH-	I	i I ^]	II	III	11
		SO₃H	-CH-Cf/ Η		gelb
4		-0-N=N-	Il C	N-Methylolacryle äureamid

5	S0,H I	Il		N-Methylol-ß-chlorpropi eäureamld	It
	(ψ SOjH

6		T=N-CH-C	COOH	N-Methylol-α,ß-dibrom- propionsäureamid
			I f-CH-0/ Il
7	HO ShO 3		Il O	It
		JO₃H ι W. Tl
θ		Ju=J)	ti

	SH







IH












C«N\ : riii_n/

Il O

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*	9	I	II	III	Il	e-	tl	brompropionsäureainld	• ■ ■ ■ ■
			N-Methylol-a,ß-di-		amid (2 Aequivalente)
10		brompropionsäure- amld *(2M4ßu^ ι)***	gelb	•	4
	0 H,C CH, 0
	It	N-Methylol-acryl-	It
11		säureamid		N-Methylol-α, /j-di-
		(2 Aequivalente)
12	η	C N-Methylol-chloraci	It- "
		amid (2 Aequivalent •	e)
	η	N-Chlormethyl-a, j\|-
		diohlor-propionsaW

	OH₃
13 I	_. _fl __ Calk
f	W?³^^⁰^ I NiH


Eo *
H₅

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BAD

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Färbevorschrift A:

Man löst 0,5 Teile des gem&ss Beispiel 2 erhältlichen Farbstoffes in 4000 Teilen Wasser, setzt 10 Teile kristallisiertes Natriumsulfat zu und geht mit 100 Teilen gut genetzter Wolle bei 40 bis 50 in das so erhaltene Färbebad ein. Alsdann gibt man 2 Teile 40$ige Essigsäure zu, treibt innert einer halben Stunde zum Kochen und färbt 3/4 Stunden kochend. Zuletzt wird die Wolle mit kaltem Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine gleichmässlge gelbe Färbung von guter Lichtechtheit und hervorragender Waschechtheit.

Man erhält ebenfalls eine gleichmässlge gelbe

Färbung von guter Lichtechtheit und hervorragender Wasch-

nach/
eohthelt, wenn man/den Angäben dieses Beispiels verfährt,

ohne aber Essigsäure zum Färbebad zuzugeben.

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Färbevorschrift B.

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden.in 100 Teilen Wasser gelöst.

Mit dieser Lösung imprägniert man am Foulard ein Baumwollgewebe und quetscht die überschüssige Flüssigkeit so ab, dass der Stoff 75# seines Gewichtes an Farbstofflösung zurückhält.

Die so imprägnierte Ware wird getrocknet, dann bei Zimmertemperatur mit einer Lösung imprägniert, die pro Liter 10 g Natriumhydroxyd und 300 g Natriumchlorid enthält, auf 75# Flüssigkeitszunahme abgequetscht und während 60 Sekunden bei 100 bis 101° gedämpft. Dann wird gespült, in 0,5#iger Natriumbicarbonatlösung behandelt, gespült, während einer Viertelstunde in einer 0,2^igen Lösung eines ionenfreien Waschmittels bei Kochtemperatur geseift, gespült und getrocknet.

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Färbevorschrift C;

In ein Fär-btbad, das in 5OOO Teilen Wasser 10 Teile kristallisiertes Natriumsulfat, 6 Teile 40#ige Essig?-... säure, 0,5 Teile des unten beschriebenen Anlagerungsproduktes aus Oleylamin und Aethylenoxyd und"2 Teile des Farbsi, :^es Nr.6 e ,auf: Seite i6 : . . enthält, geht man bei 50 bis

80° mit 100 Teilen Wollstrickgarn ein. Im Verlaufe einer halben Stunde wird das Bad auf Siedetemperatur erhitzt und dann eine Stunde lang kochend gefärbt. Hierauf wird die Wolle gespült und getrocknet.

Hernteilung des Aethylenoxydanlagerunffsproduktes.

100 Teile techn. Oleylamin werden mit 1 Teil fein verteiltem Natrium versetzt und auf l40° erhitzt, worauf man Aethylenoxyd bei 155 bis l40° einleitet. Sobald das Aethylenoxyd rasch aufgenommen wird, senkt man die Reaktionstemperatur auf 120 bis 125° und fährt mit dem Einleiten des Aethylenoxyds fort, bis zur" Aufnahme von 115 Teilen Aethylenoxyd. Das so erhältliche Reaktionsprodukt ist in Wasser praktisch klar löslich.

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Druckvoreohrift:

2 Teile des Farbstoffes No. I der Tabelle nach Beispiel 4 werden mit 20 Teilen Harnstoff vermischt, in 28 Teilen Wasser gelöst und in 40 Teile einer 5^1·β©^η ite alginatverdickung eingerührt. Dann fügt man noch 10 Teile einer 1Obigen Natriumcarbonatlösung zu.

Mit dieser Druckfarbe bedruckt man ein Baumwollgewebe auf einer Rouleauxdruckmaschine, trocknet/ und dämpft den erhaltenen Druck während 8 Minuten bei 100° im gesättigten Dampf. Dann wird das bedruckte Gewebe in kaltem und heissem Wasser gründlich gespült und getrocknet.

Man erhält so einen kochecht fixierten, gelben Druok.

BAD ΟΠ rc

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Claims

15AAA54

Patentansprüche.

(is Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man Azofarbstoffe der Formel

HO

CHHH 4*

.'■■'■-·■ r.

worin R den Rest einer gegebenenfalls eine Azogruppe aufweisenden Diazokomponente, die eine Carbon- oder SuIfonsäuregruppe enthält und X eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Arylgruppe oder eine funktionell abgewandelte Carboxylgruppe, insbesondere eine durch ihre -CO-gruppe gebundene Carbonsäureestergruppierung itiptiMKiten, mit N-Methylölverbindungen von aliphatischen Säureamiden, deren Acylreat faserreaktiv ist, oder mit funktioneilen Derivaten dieser Methylolverbindungen umsetzt, die wie die Methylolverbindungen reagieren. .

2·' Verfahren nach Anspruch 1> dadurch gekennzeichnet, dass man Ausgangsfarbstoffe der angegebenen Definition wählt, worin R und X frei von nucleophilen Substituenten sind.

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5. Verfahren nach «einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Ausgangs,*IUtHMfIiKiVt Aev Formel

HO

C-NH
//
R₁HI=K-C

^Xl

verwendet, worin R_ einen Sulfophenyl- oder Sulfonaphthylrest und X^ Methyl oder COOH bedeuten.

4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man N-Methylolamide aus Chloroder Brompropionsäureamiden, Chlor- oder Bromacrylamiden, ■ Chloracetamid oder aus Acrylamid verwendet.

5. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zuerst ein Zwischenprodukt aus einem aliphatischen Säureamid, das einen faserreaktiven Acylrest aufweist, und einen Dihalogendimethyläther vorbereitet und das Zwischenprodukt mit einem Farbstoff der Formel

HO

I
χ

0°^9814/0727

154U54

worin R den Rest einer gegebenenfalls eine Azogruppe aufweisenden Diazokomponente, die eine Carbon- oder Sulfonsäuregruppe enthält, und X eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Arylgruppe oder eine funktionell abgewandelte Carboxylgruppe, insbesondere eine durch ihre -CO-Gruppe gebundene Carbonsäureestergruppierung, bedeuten, bei 0 bis 60 umsetzt.

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