DE1544454A1 - Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung neuer AzofarbstoffeInfo
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Description
15U454
CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)
Case 5587/E
Deutschland
Deutschland
Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe.
Es ist bekannt, dass man faserreaktive Farbstoffe durch Acylaminomethylierung nach Tscherniac, Einhorn mit
Hydroxymethylamiden aliphatischer Fettsäuren oder nach Cherbuliez mit N-Halogenmethylcarbonamiden herstellen kann.
Dabei erfolgt die Einführung von Halogenfettsäureamidomethylgruppen in die organischen Farbstoffe durch Umsetzung mit
N-Methylolverbindungen von α- und ß-Halogenfettsäureamiden
unter geeigneten Bedingungen, wie sie z.B. durch A. Einhorn (LiebigsAnnalen der Chemie, 343, S. 207 [1905], und 361,
S. 113 [1908] bekannt geworden sind.
0098U/0727
15AA45A
Es ist auch bekannt, dass In dieser Reaktion die Aoylaminomethylgruppe an Stelle eines ersetzbaren Wasserstoffatoms
in einen aromatischen Kern eintritt und dass je nucleophiler die aromatischen Kerne des umzusetzenden Farbstoffes
unter den Reaktionsbedingungen sind, desto lelohter und mit um so grb'sseren Ausbeuten geht die Kondensati .^ mit
den Methylolverbindungen von statten. Durch geeignete nucleophile
Subefeituenten des aromatischen Restes kann demnach die Acylaminomethyllerung
begünstigt und dabei gegebenenfalls auch die Eintrittsstelle der Carbonamidomethylgruppen bestimmt
werden.
Es wurde nun gefunden, dass man überraschenderweise Acylaminome thy lgÄuppen^· - nicht nur in aromatische, sondern
auch in heterocyclische Ringe, nämlich in 1-Stellung eines
^-Azo-5-pyrazolons einführen kann. Die vorliegende Erfindung
betrifft somit faserreaktive Azofarbstoffe der Formel
HO
I
1) C-N-CH0-N-T
1) C-N-CH0-N-T
Hr-N=N-C ,
^C=N c H
I Cn-lH2n-l X
wotin R den Rest einer gegebenenfalls eine Azogruppe aufweisenden
Diazokomponente, die eine Carbon- oder Sulfonsäure- gruppe enthält und X eine niedrigmolekulare Alkylgruppe,
BAD ORIGINAL
0098U/0727
eine Carboxyl gruppe, eine Arylgruppe oder eine funktionell
abgewandelte Carboxylgruppe, insbesondere eine durch ihm
-CO-gruppe gebundene Carbonsäui'eefitergruppierung, Y einen
aliphatischen faserrealrtivon Acyl real; und η eine ganze
positive Zahl im Werte von höchstens 7 bedeuten.
AIo faserreaktive Acylrosto Y kommen so-'r^e in
Betracht, die sich von Sulfonsäuren, wie auch vorzugsweise
von Carbonsäuren ableiten, Es können sowohl gesättigte Heut
wie der p-SulfatoäthansüJfonyl-, ß-Chlorpropionyl-, ß-Brompropionyl-,
α, ß-Dibrompropionyl- und der ChIoracetylrest, als
auch ungesättigte Reste, wie der Vinylsulfonylι Chlor- oder
Bromacryl-, Dichloracryl-, Chlorcrotonyl- oder Acrylrest
und die Reste der Formel
HCeC-CO oder HOOC-C=C-CO- ,
R R (worin eines der beiden R Wasserstoff und das andere R
Chlor bedeutet), erwähnt werden.
Die erfindunr:r>gemär,ppn Farbstoffe kann man aus
den entsprechenden Azofarbstoffön der Formel
HO
2) -Jyψ
η ο 9 ß 1 /, / (j ν:; ν
worin R und X die angegebene Bedeutung haben, durch Umsetzung
mit N-Methylölverbindungen von aliphatischen Säureamiden,
deren Acylrest faserreaktiv ist, oder durch Umsetzung mit funktionellen Derivaten dieser Methylölverbindungen, die
wie. diese reagieren.
Die Ausgangsfarbstoffe der Formel £) können durch
Kupplung von in 1-Stellung unsubstituierten 5-Pyrazolonen wie
5-Methyl-5-pyrazolon, 5-Phenyl-5-pyrazoion, 5-Pyrazolon-3-caybonsäure,
5-pyrazolon-3-earbonsäure-N,N-dialkylamideft,
S-Pyrazolon-J-carbonsäure-methyl-,-äthyl-,-isopropyl-,
-phepyl- oder cyclohexylestemmit gegebenenfalls Azogruppen
enthaltenden Diazoverbindungen ο
Als Beispiele von Aminen, deren Diazoverbindung zur Kupplung mit den angegebenen .S-Pyrazolonen verwendbar
sind, können beispielsweise die folgenden erwähnt werden:
- und-disulfon3aure,
l-Aminobenzol-2-, -5- oder -4-sulfonsäure,
l-Aminobenzol-·!}-. oder -4-carbonsaure,
l-Aminobenzol-2,5-disulf onsäure,,
4-Amino-l-methoxybenzol-2-sulfonsäure, 2-Amino-l-methoxybenzol-it-sulfonsäure,
5-Acetylamino-2-aminobenzol-l-siilfonsä"ure,
4-Acetylamino-2-aminobenzol-l-sulfonsäure, *
5-Acetylaniino- oder 5-Benzoy3aminc-S-anunobenzol-l-carbonsSure,
BAD 0098U/0 7 27
15U454
i-AminonaphthaLin~4-, -5~, -6- oder -7-sulfonsäurs,
2-AminonaphthaLin-4-j( -6-, -7- oder -8-sulforisäure,
2-Aminonaphfchaiin-i~3ulfon3äure,
l-Aminonaphthalin-^jo-disulfonsäure»
2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3,6-, -4,8-, -5,7- oder -6,8-disuIi\ :äure,
1- id 2-Amlnonaphthalin-trlsulfonsäure,
i-{y- oder 4'-Aminobenzoyii-affiinobenzol-3-sulfonsäurs,
-S- oder -10-monosulfonsäure,
-Sjö- oder -5,10-disulfonsäure,
4-NLtro-4'aminostiLben-2,2'-disulfonsäure,
die Amine der Formeln
und
BAD 0098 U/0727
DehydrothLoboLuLdLnsulfonaäure, -jowLö AraLne, dLo zu meballisierbaren
Farbstoffen führen, wie
6-ChLor-, β-MLbro- oder 6-Ac9bylamLrio-2-amLaophenoL-iJ—
sulfonsäure,
2-AmLnOPhGnOl-^i-- oclyr -5-3ULfOnSaUrO, und ferner auch fcebrazoblerbare
AmLne wLe m- oder p-FhenyLsndLamin-mono- oder dlsuLfonsUure,
DenzLdLn-mono- oder disuLfonsüure, welche zu
symmebrLschen oder asymmetrischen DLazofarbsboffen führen, Je nach dem, ob gLeLche oder yersohiedene Pyrazolone der an^ug
gegebenen Art zur Kupplung verwendet werden,
Enthalten die Amine, deren Diazoverbindungen zur Herstellung der Ausgangsf«rb#toffe der FormeL (2) verwendet
werden, in Nachbarstellung zur Aminogruppe eine zur Metallkomplexbildung
befähigte Gruppierung, z.B. eine Carboxylgruppe, eine Oxygruppe oder eine Alkoxygruppe, wie eine
Methoxygruppe, so können die erhaltenen Farbstoffe der
0098 U/0727 bad orio/nal
15U454
Formel (2) nach der Kondensation in ihre Schwermntallkomplexverblndungen,
z.B» in die Kupfer-, Chrom-, Nickel- oder Kobaltkomplexverbindung
umgewandeät werden. Die neuen metallhaltigen
Monoazofarbstoffe können ebenfalls durch Metallisierung der
entsprechenden metallfreien Ifoanacy azofarbstoffe durch oxydierende
Kupferung hergestellt werden,
Es ist vorteilhaft, Diazoverbindungen aus Aminen
ohne nucleophilen Substituenten zu wählen, da sonst v-, jprechend
mehr Methylolverbindung zu verwenden ist, damit die Acylamidomethylierung
in !-Stellung des Pyrazolone vollständig vor
si oh geht.
Die nach dem erfindungsgemä'ssen Verfahren als
Reaktionspartner in Betracht kommenden N-Methylölamide erhält
man durch Addition von Formaldehyd an α- oder ß-Halogenfettsäureamide
oder an ungesättigte aliphatische Säureamide unter Mitwirkung basieeher Kondensationsmittel, wie beispielsweise
Kai iumcarbonat, aber auch durch Einwirkung von Mineralsäure
unter milden Bedingungen. Es kommen im vorliegenden Verfahren vor allem die N-Methylolverbindungen des Monochloracetamids,
Monobromacetamids, a-Brompropionsaureamids, ß-Chlor- und ß-Bromprbpionsäureamids
sowie des α,ß-Dichlorproplonsäureamids,
des Acrylamids, Chlor- oder Bromacrylamids, Chlorcrotonsäureamids
und dgl. in Betracht *
Die Kondensation der Farbstcffe mit den Methylolverbindungen
erfolgt in Gegenwart eaurej Kondencationsmittel
oder wie solche η -agierender wncßcrabr iuiltc-ndcr Mittel, Als
solclie sind voj α ι · v., liour.mt rii1] i ( : .1 .?.υ]<-· ('hJori-Jnk.
Phosi)hori3ont.oj;v(i . 1 .: = ;-, j f ι run <-.-inliydri i. riruji'iiw-- J']i<
.':])]n r·
säure, AluminJuiM hl nrid I .vi iiUu{>(>m) ·. . he * ~~ *
PAO ORIGINAL
und Oleum verwendbar. Das bevorzugte Kondensationsmittel ist Jedoch konzentrierte bis wasserfreie Schwefelsäure, da sie
meist gleichzeitig als Lösungsmittel für die Reaktionspartner dienen kann. Die Reaktionstemperatur kann innerhalb weiter
Grenzen schwanken und hängt vor allem von dem verwendeten
bzw. Farbstoff/
KondenBationsmittel/ab. In konzentrierter Schwefelsäu;.· verläuft
die Reaktion meist sohon bei Zimmertemperatur (15 bis 3O0C) rasch und vollständig. In einigen Pillen ist das Arbeiten
bei erhöhter Temperatur, beispielsweise bei 40 bis 80° C,
nötig, insbesondere dann, wenn mehrere Carbonamidomethylgruppen
eingeführt werden Bollen«. Es gilt dabei aber die Voraussetzung,
dass die Reaktionspartner unter diesen Bedingungen nicht/'
'zerstört werden und dass eine gegebenenfalls eintretende Sulfonierung des Reaktionsproduktea nicht Die fertigen Reaktioneprodukte werden durch Eingiessen der schwefelsauren Lösungen oderSuspensionen in Eiswasser abgeschieden und auf übliche Art isoliert.
'zerstört werden und dass eine gegebenenfalls eintretende Sulfonierung des Reaktionsproduktea nicht Die fertigen Reaktioneprodukte werden durch Eingiessen der schwefelsauren Lösungen oderSuspensionen in Eiswasser abgeschieden und auf übliche Art isoliert.
An Stelle der N-Iiethylolamide können auch reaktionsfähige
Λ funktioneile Derivate dieser Methylolverbindungen
verwendet werden, sofern sie gleichartig reagieren. Es kommen beispielsweise die duroh Behandlung der Methylolverbindungen
mit anorganischen oder organischen Säuren oder Säurehalogenlden oder -anhydriden erhältlichen Ester in Betracht, ferner auch
die durch Selbstkondensation in Gegenwart von beispielsweise Phoftphoroxychlorid erhältlichen Di-(fettsäureamidomethyl)-äther.
Da diese funktioneilen Derivate aber aus den Methylol-
0098U/0727 V "' *
BAD 0RK3INAL
verbindungen hergestellt werden müssen, wird dem ersteren
Verfahren durchwegs der Vorzug gegeben. Es ist jedoch möglich, mit diesen Derivaten, vor allem mit den N-Chlormethylamiden,
in Einzelfällen, in denen die Einhornsche Methode unbefriedigende Resultate ergibt/ zum Ziele zu gelangen. In einigen
Fällen kann man das erfindungsgemässe Verfahren daduriu vereinfachen, dass man statt von den fertigen Methylolderivaten
der Afflide auszugehen, ein Gemisch «oa FprfcelAAyd «ά<3 flea -«ta*Stt6n*«c4e*Jtsrb*ttiCr: ti Eintopfverfahren zur Reaktion
bringt.
Ein abgeändertes Verfahren zur Herstellung der
Farbstoffe besteht darin, dass man das Säueramid in konz.
Schwefelsäure löst, zur Lösung Dihalogendimethyläther zugibt und d*ft ÜBWiM»»M>iil Farbstoff bei 15 bis 30° C in diesem
Reaktlonegemlsch reagieren lässt. Die Isolierung des aoyliamidpmethylierten Farbstoffes geschieht wie bereits angegeben.
Ferner kann man die erfindungsgemässen Farbstoffe,
die einen ungesättigten Acylrest, z.B. einen Aoryl-, einen
Chlor- oder Bromaorylrest enthalten* ebenfalls aus den entsprechenden halogenieren Fettsäurederivaten, z.B. aus den
Farbstoffen, die einen ß-Chlorpropionyl-, α,ß-Diohlor- oder
Dibromproplonylrest aufweisen, durch Halogenwasserstoffabspaltung mittels alkalisch reagierenden Mitteln herstellenfc
BAD
0098U/0727
15U454
Die erfindungsgemäss erhältlichen Farbstoffe, insbesondere solohe mit nicht mehr als zwei wasserlSsllchnachenden, sauren Gruppen eignen sioh zum Färben von stickstoffhal-. tigen Fasern, wie Leder, Seide, Superpolyamid- und Superpolyurethanfasern und vor allem Wolle. Sie ziehen auf diesen Fasern
aus wässerig-saurer Lösung sehr gleichraässig auf. VIeI^ dieser
Farbstoffe besitzen, sofern sie nicht mehr als eine SuIfonsäuregruppe enthalten, schon in sohwach saurem bis neutralem Bad
für die genannten N-haltigen Materialien hohe Affinität und
daher ein «ehr gutes Ziehvermögen. Die dabei erhaltenen Färbungen, insbesondere die Wollfärbungen, zeichnen sich durch
(llelohraäesigkeit und sehr gute Wasch- und Walkechtheit aus,
▼er allem im alkalischen Bereiche Die Färbungen sind zudem
oft gut lichtecht.
Als Celluloaefarbatoffe kommen insbesondere diejenigen Farbstoffe in Betracht, -welche pro Farbstoff molekül
sw«l bis vier SuIfonsäuregruppen enthalten. Sie eignen sich
*ua Färben von Cellulose nach dem sog. Padfärbeverfahren,
wonaoh die Ware mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird und die Farbstoffe
auf die zu färbende Ware, durch eine Alkallbehandlung» vorzugsweise in der Wärme, fixiert werden. Dieses Verfahren und die
Direktfärbemethode, die bei vielen der gemäes vorliegende^
Verfahren erhaltenen Disazofarbstoffen auch anwendbar 1st,
0098 TA/07 27
-Ll-
ergeben Färbungen, die sibh In der Hegel durch eine gute
Lichteohtheit und vor allem hervorragende Nassechtheiten
auszeichnen.
Nach dem Druc lerer fahr en erhält man auf Cellulosefaser^
ebenfalls wertvolle und eohte Drucke, wenn die Farbstoffe durch Wärmebehandlung In Gegenwart von Alkali 2..1Γ die
bedruckte Ware fixiert werden.
Nach der Färbung bzw. nach dem Drucken empfiehlt sich eine möglichst vollständige Entfernung des nicht
fixierten Farbstoffes. Zu diesem Zweck werden die Färbungen
und Drucke gründlich Kit warmem und kaltem Wasser gespült und einem Abseifprozess in Gegenwart nichtionogener Dispergier-
und/oder Netzmittel unterworfen.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die
Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtstelle,
die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
BAD ORIGINAL 0098U/0727
Man löst 54 Teile des Farbstoffes, erhalten durch
Kupplung von diazotierter Aminobenzol-2-sulfonsäure mit 5-Pyrazolon-3-carbonsäure,
in 500 Teilen konzentrierter Schwefelsäure. Zu dieser Lösung gibt man bei 15 bis 25° 27 Ί *ile
N-Methylol-·,ß-dibrompropionsäureamid zu und rührt noch während
24 Stunden bei Raumtemperatur. Man giesst auf ca. 60p Teile
Eifi, filtriert den Farbstoffbrei ab und wäscht ihn mit 15#Lger
Natriumchloridlösungo Der Farbstoff wird in 6OO Teilen Wasser
verrUhrt und mit 30#iger Natronlauge auf. den pH-Wert 12,0
gestellt, 50 Minuten verrührt, mit 50#iger Salzsäure auf
den powert 7,0 gebracht und mit Natriumchlorid wieder ausgefällt.
Er wird abfiltriert, mit 20#iger Natriumchloridlösung
gewaschen und im Vakuum bei 70 bis 80° getrocknet.
Man erhält ein gelbes Pulver, welches sich in Wasser löst und Wolle und Baumwolle in nass- und lichtechten
gelben Tönen färbt»
009814/0727
15ΑΛ454
la werden >0,4 Teile des Farbstoffes, der durch
Kupplung von diazotierter Aminobenzol-2-sulfonsäure mit 3-Methyl-5-parraaolon erhalten wird, in 500 Teilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst. Zur Lösung gibt man bei 15 s
l4 Teile N-Methylolohloraeetaraid und rührt während 24 Stunden
bei Raumtemperatur. Man giesst auf ca. 600 Teile Eis« filtriert
den Farbstoffbrei ab und wäscht ihn mit 15#ig»r Natriumchloridlösung bis die Waschwässer neutral ablaufen. Der Farbstoff
wird κ: i-ri in 600 Teilen Wasser verrührt und mit JOjliger Natronlauge auf den pH-Wert 7,0 gestellt, mit Natriumchlorid ausgefällt, abflltriert, mit 15#iger Natriumchlbridlösung gewaschen
undim Vakuum bei 70 bis 8o° getrocknet.
Man erhält so ein gelbes Pulver, welches sich in
Wasser löst und Wolle und Baumwolle in nass- und lichtechten gelben Tönen färbt.
8AD
0098U/0727
Ersetzt man das In Beispiel 2 verwendete N-Methylolchloracetamid durch 29 Teile N-Methylol-a, ß-dibrompropionamid, so erhält man einen ähnlichen Farbstoff.
62,4 Teile' α,ß-Diohlorproplonsäureamid werden
lOOjfoger Schwefelsäure gelöst. Zur auf 0 bis
abgekühlten Lösung tropft man innerhalb von ca. 2 Stunden
. 25«2 Teile Diohlordimethylather zu und rührt noch 16 Stunden
bei 10 bis 15°.
In 400 Teilen 96#iger Schwefelsäure löst man
Teile des Farbstoffes, der durch Kupplung von diazotierten
4-Aoetylamino-l-aininobenzol-2-sulfonsäure mit 5 Methyl-5-Pyraeolon erhalten wurde. Zur Farbstoff lösung wird die im
ersten Absatz beschriebeie Lösung innert ca. 50 Minuten tugetropft und weitere 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.
Man gieest auf ca. 2000 Teile EIa4 filtriert den abgeschiedenen Farbe toff brei ab und wäscht mit 15#iger Natriumchloridlöeung. Der Farbstoff wird in 2000 Teilen Wasser verrührt,
mit jWJiiger Natronlauge auf den pH-Wert von 7*0 gestellt und
mit Natriumchlorid wieder ausgefällt. Er wird durch Filtration
■ * ■
abgetrennt, mit 15JtLger
'■■'*■■'■"'
- · 8ADORiQiNAL
009^14/0727
Natriumuhloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 70 bis
80/
80 getrocknet. Man erhält/ein wasserlösliches gelbes Pulver,
das Wolle und Baumwolle in nass- und lichtechten gelben Tönen färbt.
Aus den in Kolonne I erwähnten Farbstoffen erhält
den/
man nach/Angaben eines flei^PWÜrptele 1 und 4 durch Kcn.,jn-
sation mit den in Kolonne II angegebenen N-Methylolamiden
/'den in Kolonne III angegebenen / Farbstoffe, die Wolle und Baumwolle in/..-. .,Tönen färben.
I |
1
2 3 |
CH3
30,H 0 000H «=1K OH, Τ3" rSm CH-CÖBB-x^—H^NHJH-i/ H 0 |
II | III |
N-Methylol—α, ß-dibrom,-
propionsäure-amid H Il |
gelb !t |
009814/0727
8AD ORIGINAL
CH3CONH- | I |
i
I ] |
II | III | 11 | |
SO3H | -CH-Cf/ Η |
gelb | ||||
4 | -0-N=N- | Il C |
N-Methylolacryle äureamid | |||
5 |
S0,H
I |
Il | N-Methylol-ß-chlorpropi eäureamld |
It | ||
(ψ
SOjH |
||||||
6 | T=N-CH-C | COOH | N-Methylol-α,ß-dibrom- propionsäureamid |
|||
I f-CH-0/ Il |
||||||
7 | HO ShO 3 |
Il O |
It | |||
JO3H ι W. Tl |
||||||
θ | Ju=J) | ti | ||||
SH | ||||||
IH | ||||||
C«N\ : riii_n/ |
||||||
Il O |
0098U/0727
* | 9 | I | II | III | Il | e- | tl | brompropionsäureainld | • ■ ■ ■ ■ |
N-Methylol-a,ß-di- | amid (2 Aequivalente) | ||||||||
10 |
brompropionsäure-
amld (2M4ß**u^ ι) |
gelb | • | 4 | |||||
0 H,C CH, 0 | |||||||||
It | N-Methylol-acryl- | It | |||||||
11 | säureamid | N-Methylol-α, /j-di- | |||||||
(2 Aequivalente) | |||||||||
12 | η | C N-Methylol-chloraci |
It- " | ||||||
amid (2 Aequivalent
• |
e) | ||||||||
η | N-Chlormethyl-a, j|- | ||||||||
diohlor-propionsaW | |||||||||
OH3 | |||||||||
13 I | _. fl __ Calk | ||||||||
f | W?3^^0^ I NiH | ||||||||
Eo * | |||||||||
H5 |
0098U/0727
BAD
15U454
Man löst 0,5 Teile des gem&ss Beispiel 2 erhältlichen
Farbstoffes in 4000 Teilen Wasser, setzt 10 Teile
kristallisiertes Natriumsulfat zu und geht mit 100 Teilen
gut genetzter Wolle bei 40 bis 50 in das so erhaltene Färbebad
ein. Alsdann gibt man 2 Teile 40$ige Essigsäure zu, treibt innert einer halben Stunde zum Kochen und färbt 3/4
Stunden kochend. Zuletzt wird die Wolle mit kaltem Wasser
gespült und getrocknet. Man erhält eine gleichmässlge gelbe Färbung von guter Lichtechtheit und hervorragender Waschechtheit.
Man erhält ebenfalls eine gleichmässlge gelbe
Färbung von guter Lichtechtheit und hervorragender Wasch-
nach/
eohthelt, wenn man/den Angäben dieses Beispiels verfährt,
eohthelt, wenn man/den Angäben dieses Beispiels verfährt,
ohne aber Essigsäure zum Färbebad zuzugeben.
0098U/0727
15U454
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes
werden.in 100 Teilen Wasser gelöst.
Mit dieser Lösung imprägniert man am Foulard ein
Baumwollgewebe und quetscht die überschüssige Flüssigkeit so ab, dass der Stoff 75# seines Gewichtes an Farbstofflösung
zurückhält.
Die so imprägnierte Ware wird getrocknet, dann bei Zimmertemperatur mit einer Lösung imprägniert, die
pro Liter 10 g Natriumhydroxyd und 300 g Natriumchlorid enthält, auf 75# Flüssigkeitszunahme abgequetscht und während
60 Sekunden bei 100 bis 101° gedämpft. Dann wird gespült, in 0,5#iger Natriumbicarbonatlösung behandelt, gespült,
während einer Viertelstunde in einer 0,2^igen Lösung eines
ionenfreien Waschmittels bei Kochtemperatur geseift, gespült und getrocknet.
BAD ORIGINAL 0098U/0727
15U454
In ein Fär-btbad, das in 5OOO Teilen Wasser 10
Teile kristallisiertes Natriumsulfat, 6 Teile 40#ige Essig?-...
säure, 0,5 Teile des unten beschriebenen Anlagerungsproduktes aus Oleylamin und Aethylenoxyd und"2 Teile des Farbsi, :^es Nr.6
e ,auf: Seite i6 : . . enthält, geht man bei 50 bis
80° mit 100 Teilen Wollstrickgarn ein. Im Verlaufe einer halben Stunde wird das Bad auf Siedetemperatur erhitzt und dann
eine Stunde lang kochend gefärbt. Hierauf wird die Wolle gespült und getrocknet.
Hernteilung des Aethylenoxydanlagerunffsproduktes.
100 Teile techn. Oleylamin werden mit 1 Teil fein verteiltem Natrium versetzt und auf l40° erhitzt, worauf man
Aethylenoxyd bei 155 bis l40° einleitet. Sobald das Aethylenoxyd
rasch aufgenommen wird, senkt man die Reaktionstemperatur auf 120 bis 125° und fährt mit dem Einleiten des Aethylenoxyds
fort, bis zur" Aufnahme von 115 Teilen Aethylenoxyd. Das so erhältliche Reaktionsprodukt ist in Wasser praktisch
klar löslich.
0098U/0727
2 Teile des Farbstoffes No. I der Tabelle nach Beispiel 4 werden mit 20 Teilen Harnstoff vermischt, in
28 Teilen Wasser gelöst und in 40 Teile einer 5^1·β©η ite
alginatverdickung eingerührt. Dann fügt man noch 10 Teile
einer 1Obigen Natriumcarbonatlösung zu.
Mit dieser Druckfarbe bedruckt man ein Baumwollgewebe
auf einer Rouleauxdruckmaschine, trocknet/ und dämpft den erhaltenen Druck während 8 Minuten bei 100° im gesättigten
Dampf. Dann wird das bedruckte Gewebe in kaltem und heissem Wasser gründlich gespült und getrocknet.
Man erhält so einen kochecht fixierten, gelben Druok.
BAD ΟΠ rc
0098U/0727
Claims (1)
15AAA54
Patentansprüche.
(is Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man Azofarbstoffe
der Formel
HO
CHHH 4*
.'■■'■-·■ r.
worin R den Rest einer gegebenenfalls eine Azogruppe aufweisenden Diazokomponente, die eine Carbon- oder SuIfonsäuregruppe enthält und X eine niedrigmolekulare Alkylgruppe,
eine Carboxylgruppe, eine Arylgruppe oder eine funktionell abgewandelte Carboxylgruppe, insbesondere eine durch ihre
-CO-gruppe gebundene Carbonsäureestergruppierung itiptiMKiten, mit
N-Methylölverbindungen von aliphatischen Säureamiden, deren
Acylreat faserreaktiv ist, oder mit funktioneilen Derivaten
dieser Methylolverbindungen umsetzt, die wie die Methylolverbindungen reagieren. .
2·' Verfahren nach Anspruch 1>
dadurch gekennzeichnet, dass man Ausgangsfarbstoffe der angegebenen Definition wählt,
worin R und X frei von nucleophilen Substituenten sind.
009814/0727
15U454
5. Verfahren nach «einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet, dass man Ausgangs,*IUtHMfIiKiVt Aev Formel
HO
C-NH
//
R1HI=K-C
//
R1HI=K-C
Xl
verwendet, worin R_ einen Sulfophenyl- oder Sulfonaphthylrest
und X^ Methyl oder COOH bedeuten.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, dass man N-Methylolamide aus Chloroder
Brompropionsäureamiden, Chlor- oder Bromacrylamiden, ■
Chloracetamid oder aus Acrylamid verwendet.
5. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, dass man zuerst ein Zwischenprodukt aus einem aliphatischen Säureamid, das einen faserreaktiven
Acylrest aufweist, und einen Dihalogendimethyläther vorbereitet und das Zwischenprodukt mit einem Farbstoff der
Formel
HO
I
χ
χ
0°9814/0727
154U54
worin R den Rest einer gegebenenfalls eine Azogruppe aufweisenden Diazokomponente, die eine Carbon- oder Sulfonsäuregruppe
enthält, und X eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Arylgruppe oder eine
funktionell abgewandelte Carboxylgruppe, insbesondere eine durch ihre -CO-Gruppe gebundene Carbonsäureestergruppierung,
bedeuten, bei 0 bis 60 umsetzt.
0098U/0727
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