Verfahren zur Herstellung eines optischen Aufhellungsmittels. Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines optischen Aufhellungsmittels. Das Verfahren ist da durch gekennzeichnet, dass man 4-Nitro-4'- amino-stilben-2,2'-disulfonsäure mit einem 2- Acyloxy-4-methyl-benzoylhalogenid acyliert, die Acyloxygruppe zur Hydroxylgruppe ver seift und diese ä.thyliert,
hierauf die Nitro- gruppe des Stilbenderivates zur Aminogruppe reduziert und mit einem Cyanurhalogenid um setzt und ein Halogenatom des Triazinringes mit Metanilsäure und das andere mit Di- äthanolamin reagieren lässt.
Das erhaltene neue Aufhellungsmittel, die 4- [ 2'-Diäthanolamino-4"'-m-sulfophenylamino- triazinyl-amino- (6 "') ] -4'- (2"-äthoxy-4"-methyl- benzoylamino) -stilben-2,2'-disulfonsäure, ist ein gelbliches Pulver und besitzt gute Cellu- loseaffinität.
<I>Beispiel:</I> 40 Teile 4-Nitro-4'-amino-stilben-2,2'-disul- fonsäure werden in 800 Teilen Wasser unter Zusatz von. 10,6 Teilen eale. Soda gelöst und nach Zitg-abe von 27,2 Teilen kristallisiertem Natriumaeetat. bei 0 bis 5 mit einer Lösung von 42,5 Teilen 2-Acetoxy-4-methyl-benzoyl-' Chlorid in<B>150</B> Teilen Benzol während 10 Stun den kräftig verrührt.
Man neutralisiert nun mit 15 % iger Sodalösung, bis das Gemisch lackmusneutral reagiert, erhitzt auf 80 bis 90 und gibt bei dieser Temperatur unter Um rühren so viel Soda zu, bis das Reaktions gemisch dauernd phenolphthaleinalkalisch rea giert.
Das Benzol wird am absteigenden Küh- ler abdestilliert und nach Zugabe von 60 Tei len Kochsalz die wässrige Suspension erkalten gelassen: Das durch Absaugen isolierte Di- natriumsalz der 4-Nitro-4'-(2"-oxy-4"-methyl- benzoylamino)-stilben-2,2'-disulfonsäure bildet nach dem Trocknen ein orangegelbes, gut was serlösliches Pulver.
57,8 Teile 4-nitro-4'- (2"-ox3r-4"-methyl- benzoylamino)-stilben-2,2'-disulfonsaures Na trium werden in 600 Volumteilen Wasser und 4 Teilen Natriumhydroxyd gelöst und bei 55 bis 65 unter gutem Rühren mit 15,4 Teilen Diäthylsulfat versetzt. Man rührt bei 55 bis 65 nach, bis das Gemisch neutral oder nur noch schwach phenolphthaleinalkalisch rea giert, stellt durch Zugabe von Natronlauge deutlich phenolphthaleinalkalische Reaktion her, lässt erkalten und saugt das Reaktions produkt, eine gelbe, kristalline Masse, ab.
Das auf diese Art erhaltene Dinatriumsalz der 4- Nitro-4'- (2"-äthoxy-4"-methyl =benzoylamino) - stilben-2,2'-disulfonsäure wird in üblicher Weise nach dem Verfahren von Bechamp mit Crusseisenpulver und Essig- oder Salzsäure zur 4 -Amino-4'- (2"-ätho:
ry-4"-anethyl-benzoyl- amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure reduziert. Letztere stellt ein schwach gelbliches bis röt liches Pulver dar, welches unter Zusatz von alkalischen Mitteln in Wasser klar löslich ist.
26,6 Teile 4-Amino-4'-(2"-äthoxy-4"-methyl- benzoylamino) -stilben-2,2'-disulfonsäure wer den in 800 Teilen Wasser und 5,3 Teilen calc. Soda neutral gelöst und bei -2 bis 0 unter gutem Rühren mit einer acetonischen Lösung von 9,25 Teilen Cyanurchlorid versetzt,
wobei durch gleichzeitige Zugabe von 15 % iger Sodalösimg das Reaktionsgemisch neutral bis schwach sauer gehalten wird. Die mit Soda neutral gehaltene Reäktionsmischung wird nachgerührt, bis keine primären Aminogrup- pen mehr nachweisbar sind.
Sollten auch nach längerem Nachrühren noch diazotierbare Aminogruppen nachweisbar sein, so gibt man nochmals eine geringe Menge Cyanurchlorid zu, bis die Diazoreaktion ausbleibt. Das so erhaltene primäre Kondensationsprodukt wird nun zunächst bei 10 bis 20 mit 8,65 Teilen Metanilsäure und hierauf nach Abdestillieren des Acetons bei 90 bis 95 mit überschüssigem Diäthanolamin umgesetzt. Man filtriert heiss ab und salzt mit 150 Teilen Kochsalz aus.
Die erhaltene 4-[2'-Diäthanolamino-4"'-m- sulfophenyl-amino-triazinyl-amino-(6"') ]-4'- (2" - äthoxy- 4" -methyl-benzoylamino) - stilben- 2,2'-disulfonsäure, ist ein gelbliches Pulver und besitzt gute Celluloseaffinität.
Process for the preparation of an optical brightening agent. The present patent relates to a process for the preparation of an optical brightening agent. The process is characterized in that 4-nitro-4'-amino-stilbene-2,2'-disulfonic acid is acylated with a 2-acyloxy-4-methyl-benzoyl halide, the acyloxy group is soaped to form the hydroxyl group and this is ethylated ,
then the nitro group of the stilbene derivative is reduced to the amino group and reacts with a cyanuric halide and one halogen atom of the triazine ring reacts with metanilic acid and the other with diethanolamine.
The new lightening agent obtained, the 4- [2'-diethanolamino-4 "'- m-sulfophenylamino-triazinyl-amino- (6"')] -4'- (2 "-ethoxy-4" -methyl-benzoylamino) - stilbene-2,2'-disulfonic acid, is a yellowish powder and has a good cellulose affinity.
<I> Example: </I> 40 parts of 4-nitro-4'-amino-stilbene-2,2'-disulphonic acid are dissolved in 800 parts of water with the addition of. 10.6 parts eale. Soda dissolved and, after citing 27.2 parts of crystallized sodium acetate. at 0 to 5 with a solution of 42.5 parts of 2-acetoxy-4-methyl-benzoyl- 'chloride in 150 parts of benzene for 10 hours the vigorously stirred.
It is then neutralized with 15% sodium carbonate solution until the mixture reacts litmus-neutral, heated to 80 to 90 and added at this temperature with stirring until the reaction mixture constantly reacts with phenolphthalein alkaline.
The benzene is distilled off in the descending cooler and, after the addition of 60 parts of common salt, the aqueous suspension is allowed to cool: The disodium salt of 4-nitro-4 '- (2 "-oxy-4" -methylbenzoylamino) isolated by suction ) -stilbene-2,2'-disulfonic acid forms an orange-yellow, easily soluble powder after drying.
57.8 parts of 4-nitro-4'- (2 "-ox3r-4" -methyl-benzoylamino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid sodium are dissolved in 600 parts by volume of water and 4 parts of sodium hydroxide and at 55 to 65 15.4 parts of diethyl sulfate are added with thorough stirring. The mixture is stirred at 55 to 65 until the mixture is neutral or only slightly alkaline to phenolphthalein, produces a clearly alkaline phenolphthalein reaction by adding sodium hydroxide solution, allows it to cool and sucks the reaction product, a yellow, crystalline mass.
The disodium salt of 4-nitro-4'- (2 "-ethoxy-4" -methyl = benzoylamino) - stilbene-2,2'-disulfonic acid obtained in this way is in the usual way according to the method of Bechamp with powdered iron and vinegar or hydrochloric acid to the 4-amino-4'- (2 "-etho:
ry-4 "-anethyl-benzoyl-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid. The latter is a pale yellowish to reddish powder, which is clearly soluble in water when alkaline agents are added.
26.6 parts of 4-amino-4 '- (2 "-ethoxy-4" -methyl-benzoylamino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid who calcined in 800 parts of water and 5.3 parts. Soda in a neutral solution and mixed with an acetone solution of 9.25 parts of cyanuric chloride at -2 to 0 while stirring well,
whereby the reaction mixture is kept neutral to slightly acidic by the simultaneous addition of 15% Sodalösimg. The reaction mixture, which has been kept neutral with soda, is then stirred until no more primary amino groups can be detected.
If diazotizable amino groups are still detectable even after prolonged stirring, a further small amount of cyanuric chloride is added until the diazo reaction does not occur. The primary condensation product obtained in this way is then reacted initially at 10 to 20 with 8.65 parts of metanilic acid and then, after the acetone has been distilled off, at 90 to 95 with excess diethanolamine. It is filtered off while hot and salted out with 150 parts of common salt.
The obtained 4- [2'-diethanolamino-4 "'- m-sulfophenyl-amino-triazinyl-amino- (6"')] -4'- (2 "-ethoxy- 4" -methyl-benzoylamino) - stilbene- 2,2'-disulfonic acid, is a yellowish powder and has a good affinity for cellulose.