Verfahren zur Herstellung eines optischen Aufhellungsmittels. Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines optischen Aufhellungsmittels. Das Verfahren ist da durch gekennzeichnet, dass man 4-Nitro-4'- aniino-stilben-2,2'-disulfonsäure mit einem 2- Aeyioxy -4-methyl-benzoylhalogenid acyliert, die Aeyloxygruppe zur Hydroxylgruppe ver seift und diese äthyliert,
hierauf die Nitro- gruppe des Stilbenderivates zur Aminogruppe reduziert und die erhaltene Verbindung mit einem 2-:1Tetlioxy-4-methyl-benzoylhalogenid umsetzt.
Das erhaltene neue Aufhellungsmittel, die 4 - (2"' - Methoxy- 4"'-methyl-benzoylamino) -4'- (2"-äthoxy -4" - methyl - benzoylamino) - stilben- 2,2'-clisulfonsätire, ist ein gelbliches Pulver.
<I>Beispiel:</I> 40 Teile 4-Nitro-4'-amino-stilben-2,2'-disul- fonsäure werden in 800 Teilen Wasser unter Zusatz von 10,6 Teilen calc. Soda. gelöst, auf 5 abgekühlt und nach Zugabe von 6,8 Teilen kristallisiertem Natriumacetat unter starkem Rühren mit einer Lösung von 21,3 Teilen 2- :leetoxy-4-methyl-benzoyichlorid in 60 Teilen Benzol versetzt, ohne dass die Temperatur fiber 8 steigt. :
NTan rührt nun bei 0-8 nach, his eine entnommene Probe keine diazotier- baren Aminogruppen mehr enthält. Sind auch nach zehnstündigem Nachrühren noch nicht alle Aminogruppen acyliert, so gibt man noch so viel Acetyl-m-kresotinsäurechlorid zu, bis dies der Fall ist. Das Reaktionsprodukt wird nun mit 15o/oiger Sodalösung gegen Lackmus neutral gestellt und auf 80-90 erhitzt.
Am absteigenden Kühler destilliert man das Ben zol unter Rühren ab und verseift gleichzeitig die Acetylgruppen, indem man so viel 15o/oige Sodalösung zufliessen lässt, bis das Gemisch dauernd phenolphthaleinalkalisch bleibt. Nach Zugabe von 60 Teilen Kochsalz wird erkalten gelassen, abgesaugt und getrocknet.
Man er hält so das Dinatriumsalz der 4-Nitro-4'-(2"- oxy - 4" - methyl - b enzoylämino) - stilben-2,2'-di- sulfonsäure als orangegelbes, gut wasserlös liches Pulver.
57,8 Teile dieses 4-nitro-4'-(2"-oxy-4"-me- thyl-benzoylamino) -stilben-2, 2 - disulfonsauren Natriums werden in 600 Teilen Wasser und 4 Teilen Natriumhydroxyd gelöst und bei 55 bis 65 mit 15,4 Teilen Diäthylsulfat versetzt. 1VIan rührt bei 55-65 nach, bis das Gemisch nur noch schwach phenolphthaleinalkalisch reagiert.' Das Reaktionsprodukt scheidet sich als orangegelbe, leicht filtrierbare Masse ab.
Das so erhaltene Dinatriumsalz der 4-Nitro-4'- 2"-äthoxy-4" - methyl - b enzoylamino) - st3lben- 2,2'-disulfoiisäure wird nach der Methode von Becliamp mit Eisenspänen und Essigsäure ausgefällt.
Die so erhaltene 4-Amino-4'-(2"- äthoxy -4" - methyl - benzoylamino) - stilben-2,2'- disulfonsä.ure bildet nach dem Trocknen ein schwach rosa gefärbtes Pulver und löst sich unter Zusatz von alkalischen Mitteln in Was ser zu einer gelben Lösung auf.
53,2 Teile der erhaltenen 4-Amino-4'-(2"- äthoxy-4" - methyl - b enzoylamino) - stilben-2,2'- disulfonsäure werden in 1500 Teilen Wasser und 10,6 Teilen cale. Soda gelöst.
Die so er haltene Lösung wird auf 0-10 abgekühlt und unter gutem Rühren bei schwach lack inussaur er Reaktion mit. einer 50 /o igen ace- tonischen Lösung von 2-1vIethoxy-4-metliyl- benzoylchlorid unter gleichzeitiger Zugabe von 15 % iger Sodalösung umgesetzt, bis keine freien Aminogruppen mehr vorhanden sind.
Das Reaktionsprodukt fällt als gelblicher Nie dersehlag aus. Man erhält so das Dinatrium- salz der 4-(2"'-Methoxy-4"'-methyl-benzoyl- amino) -4'- (2"-äthoxy-4"-methyl-benzoyl- amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure, welches gute Affinität zur Cellulosefaser besitzt und dank seiner stark blauen Fluoreszenz ein vorzüg liches Aufhellungsmittel für Weisswäsche dar stellt.
Process for the preparation of an optical brightening agent. The present patent relates to a process for the preparation of an optical brightening agent. The process is characterized in that 4-nitro-4'-aniino-stilbene-2,2'-disulfonic acid is acylated with a 2- Aeyioxy -4-methyl-benzoyl halide, the aeyloxy group is soaped off to form the hydroxyl group and this is ethylated,
the nitro group of the stilbene derivative is then reduced to the amino group and the compound obtained is reacted with a 2-: 1-tetlioxy-4-methylbenzoyl halide.
The new lightening agent obtained, the 4 - (2 "'- methoxy- 4"' - methyl-benzoylamino) -4'- (2 "-ethoxy -4" - methyl - benzoylamino) - stilbene-2,2'-clisulfonsätire, is a yellowish powder.
<I> Example: </I> 40 parts of 4-nitro-4'-amino-stilbene-2,2'-disulphonic acid are dissolved in 800 parts of water with the addition of 10.6 parts of calc. Soda. dissolved, cooled to 5 and, after the addition of 6.8 parts of crystallized sodium acetate, a solution of 21.3 parts of 2-: leetoxy-4-methyl-benzoyichloride in 60 parts of benzene was added with vigorous stirring without the temperature rising above 8. :
NTan then stirs at 0-8 until a sample taken no longer contains any diazotizable amino groups. If not all the amino groups have been acylated after stirring for ten hours, then enough acetyl-m-cresotinic acid chloride is added until this is the case. The reaction product is then neutralized against litmus with 15% soda solution and heated to 80-90.
The benzene is distilled off on the descending cooler while stirring and the acetyl groups are saponified at the same time by allowing enough 15% soda solution to flow in until the mixture remains permanently alkaline with phenolphthalein. After adding 60 parts of sodium chloride, the mixture is left to cool, filtered off with suction and dried.
The disodium salt of 4-nitro-4 '- (2 "- oxy - 4" - methyl - b enzoylamino) - stilbene-2,2'-disulfonic acid is thus obtained as an orange-yellow, readily water-soluble powder.
57.8 parts of this 4-nitro-4 '- (2 "-oxy-4" -methyl-benzoylamino) -stilbene-2, 2 - disulfonic acid sodium are dissolved in 600 parts of water and 4 parts of sodium hydroxide and at 55 to 65 mixed with 15.4 parts of diethyl sulfate. 1VIan stirs at 55-65 until the mixture only reacts weakly with phenolphthalein alkaline. The reaction product separates out as an orange-yellow, easily filterable mass.
The disodium salt of 4-nitro-4'- 2 "-ethoxy-4" -methyl-benzoylamino) -st3lben-2,2'-disulfoic acid obtained in this way is precipitated by Becliamp's method with iron filings and acetic acid.
The 4-amino-4 '- (2 "- ethoxy -4" - methyl - benzoylamino) - stilbene-2,2'-disulfonic acid obtained in this way forms a pale pink powder after drying and dissolves with the addition of alkaline Agents in water to a yellow solution.
53.2 parts of the 4-amino-4 '- (2 "- ethoxy-4" - methyl - b enzoylamino) - stilbene-2,2'-disulfonic acid obtained are dissolved in 1500 parts of water and 10.6 parts of cale. Dissolved soda.
The solution obtained in this way is cooled to 0-10 and, with thorough stirring, reacts with weakly lacquer acidic. a 50% acetonic solution of 2-1vIethoxy-4-methylbenzoyl chloride with simultaneous addition of 15% sodium carbonate solution until no more free amino groups are present.
The reaction product precipitates as a yellowish precipitate. The disodium salt of 4- (2 "'- methoxy-4"' - methyl-benzoyl-amino) -4'- (2 "-ethoxy-4" -methyl-benzoyl-amino) -stilbene-2 is obtained in this way , 2'-disulfonic acid, which has a good affinity for cellulose fibers and, thanks to its strong blue fluorescence, is an excellent lightening agent for white laundry.