Verfahren zur Herstellung eines optischen Aufhellungsmittels. Gegenstand vorliegenden Patentes ist. ein Verfahren zur Herstellung eines optisehen .4ufhellungsmittels. Das Verfahren ist da durch gekennzeichnet, da.ss man 4-Nitro-4'- aminostilben-2,2'-disulfonsäure mit 2- Acyl- oxy-4-methyl.-benzoyl-halogenid acyliert,
die Aeyloxygruppe zur Hydroxylgruppe verseift und diese äthyliert, hierauf die Nitrogruppe des Stilbenderivates zur Aminogruppe redu ziert und die erhaltene Verbindung mit einer den Aeetylrest einführenden Verbindung um setzt.
Das erhaltene neue Aufhellungsmittel, die 11 - Aeetyl amino - 4'- (2" - äthoxy-4" - methyl-ben- zoylamino)-st.ilben-2,2'-disulfonsäure, ist ein hellgraues Pulver.
<I>Beispiel:</I> 40 Teile 4-Nitro-4'-amino-stilben-2,2'-disul- fonsäure werden in 800 Teilen Wasser unter Zusatz von 10, 6 Teilen ealc. Soda gelöst, auf 5" abgekühlt und nach Zugabe von 6,8 Teilen kristallisiertem Natriumacetat unter starkem Rühren mit einer Lösung von 21.3 Teilen 2 Acetoxy-4-methyl-benzoyichlorid in 60 Teilen Benzol versetzt, ohne dass die Temperatur über 8 steigt. Man rührt nun bei 0-8 nach, bis eine entnommene Probe keine diazotier- baren Aminogruppen mehr enthält.
Sind auch nach zehnstündigem Nachrühren noch nicht alle Aminogruppen acyliert, so gibt man noch so viel Acetyl-m-kresotinsäurechlorid zu, bis dies der Fall ist. Das Reaktionsgemisch wird nun mit 15%iger Sodalösung gegen Lackmus neutral gestellt und auf 80-90 erhitzt.
Am absteigenden Kühler destilliert man das Ben zol unter Rühren ab und verseift gleichzeitig die Acetylgruppen, indem man so viel 15%ige Sodalösung zufliessen lässt, bis das Gemisch dauernd phenolphthaleinalkalisch bleibt. Nach Zugabe von 60 Teilen Kochsalz wird erkalten gelassen, abgesaugt und getrocknet.
Man er hält so das Dinatriumsalz der 4-Nitro-4'-(2"- oxy- 4" - methyl - benzoylamino) - stilben-2,2'-di- sulfonsäure als orangegelbes, gut wasserlös liches Pulver.
57,8 Teile dieses 4-nitro-4'-(2"-oxy-4"-me- thyl-benzoylamino)-stilben-2,2'-disulfonsauren Natriums werden in 600 Teilen Wasser und 4 Teilen Natriumhydroxyd gelöst und bei 55 bis 65 mit 15,4 Teilen Diäthylsulfat versetzt. Man rührt bei 55-65 nach, bis das Gemisch nur noch schwach phenolphthaleinalkalisch, reagiert. Das Reaktionsprodukt scheidet sich als orangegelbe, leicht filtrierbare Masse ab.
Das so erhaltene Dinatriumsalz der 4-Nitro- 4' - (2" - äthoxy - 4" - methyl-benzoylamino) - stil- ben-2,2'-disulfonsäure wird nach der Methode -von Bechamp mit Eisenspänen und Essig säure reduziert und die Aminodisulfonsäure mit konz. Salzsäure ausgefällt.
Die so erhal tene 4-Amino-4'-(2"-äthoxy-4"-methyl-benzoyl- amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure bildet nach dem Trocknen ein schwach rosa gefärbtes Pul ver und löst sich unter Zusatz von alkalischen Mitteln in Wasser zu einer gelben Lösung auf.
53,2 Teile der erhaltenen 4-Amino-4'-(2"- äthoxy-4" - methyl - benzoylamino) - stilben-2, 2'- disulfonsäure werden unter Zusatz von 10,6 Teilen ealc. Soda in 1000 Teilen Wasser ge löst und bei 20-30 unter Rühren mit 11,2 Teilen Acetanhy drid versetzt. Nach wenigen Minuten erstarrt das Reaktionsgemisch zu einer blauviolett fluoreszierenden, farblosen, gallertigen Hasse.
Nachdem durch Diazotier- probe festgestellt worden ist, dass sämtliche Aminogruppen acetyliert sind, erwärmt man auf<I>40-50 </I> und trägt 100 Teile Kochsalz ein. 1Ian rührt nun eine Stunde bei dieser Tem peratur nach und saugt, nach dem Erkalten das inzwischen leicht. filtrierbar gewordene Acetylderivat ab.
Das erhaltene Produkt bildet nach dem Trocknen ein hellgraues, leicht wasserlösliches Pulver. Bringt man einen Tropfen der ver dünnten, wässerigen Lösung des erhaltenen 4-acetylamino-4'-(2"-äthoxy-4"-methyl-ben- zoylamino) - stilben - 2,2' - disulfonsauren Na- triums auf ein Stück farbloses Filterpapier, so entsteht ein farbloser, im ultravioletten Licht und im Tageslicht stark blauviölett fluoreszierenden Fleck. Die Affinität zur Zel- lulosefaser ist bei diesem Produkt gering.
Da für besitzt es eine recht gute Affinität zur Wollfaser und bildet. dank seiner guten Fluoreszenzstärke ein interessantes Aufhel- lungsmittel für gelblieh aussehende Wolle.
Process for the preparation of an optical brightening agent. Subject of the present patent is. a process for the manufacture of an optical whitening agent. The process is characterized in that 4-nitro-4'-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid is acylated with 2-acyl oxy-4-methyl-benzoyl halide,
the aeyloxy group is saponified to form the hydroxyl group and this is ethylated, then the nitro group of the stilbene derivative is reduced to the amino group and the compound obtained is converted with a compound introducing the ethyl radical.
The new brightening agent obtained, 11-ethylamino-4'- (2 "-ethoxy-4" -methylbenzoylamino) -st.ilbene-2,2'-disulfonic acid, is a light gray powder.
<I> Example: </I> 40 parts of 4-nitro-4'-amino-stilbene-2,2'-disulphonic acid are dissolved in 800 parts of water with the addition of 10.6 parts of ealc. Soda is dissolved, cooled to 5 "and, after adding 6.8 parts of crystallized sodium acetate, a solution of 21.3 parts of 2-acetoxy-4-methylbenzoyichloride in 60 parts of benzene is added with vigorous stirring, without the temperature rising above 8. The mixture is stirred now at 0-8 until a sample taken no longer contains any diazotizable amino groups.
If not all the amino groups have been acylated after stirring for ten hours, then enough acetyl-m-cresotinic acid chloride is added until this is the case. The reaction mixture is now neutralized against litmus with 15% soda solution and heated to 80-90.
On the descending cooler, the benzene is distilled off while stirring and the acetyl groups are saponified at the same time by allowing enough 15% soda solution to flow in until the mixture remains permanently alkaline with phenolphthalein. After adding 60 parts of sodium chloride, the mixture is left to cool, filtered off with suction and dried.
He keeps the disodium salt of 4-nitro-4 '- (2 "- oxy-4" - methyl - benzoylamino) - stilbene-2,2'-disulfonic acid as an orange-yellow, water-soluble powder.
57.8 parts of this 4-nitro-4 '- (2 "-oxy-4" -methyl-benzoylamino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid sodium are dissolved in 600 parts of water and 4 parts of sodium hydroxide and at 55 up to 65 with 15.4 parts of diethyl sulfate. The mixture is subsequently stirred at 55-65 until the mixture only reacts to be weakly phenolphthalein alkaline. The reaction product separates out as an orange-yellow, easily filterable mass.
The disodium salt of 4-nitro-4 '- (2 "- ethoxy - 4" - methyl-benzoylamino) - stilbene-2,2'-disulfonic acid obtained in this way is reduced by the Bechamp method with iron filings and acetic acid and the aminodisulfonic acid with conc. Hydrochloric acid precipitated.
The 4-amino-4 '- (2 "-ethoxy-4" -methyl-benzoyl-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid obtained in this way forms a pale pink powder after drying and dissolves with addition of alkaline agents in water to a yellow solution.
53.2 parts of the 4-amino-4 '- (2 "- ethoxy-4" - methyl - benzoylamino) - stilbene-2, 2'-disulfonic acid obtained are ealc with the addition of 10.6 parts. Soda is dissolved in 1000 parts of water and mixed with 11.2 parts of Acetanhy drid at 20-30 with stirring. After a few minutes, the reaction mixture solidifies to a blue-violet fluorescent, colorless, gelatinous hat.
After it has been determined by a diazotization test that all amino groups have been acetylated, the mixture is heated to <I> 40-50 </I> and 100 parts of common salt are introduced. 1Ian now stirs at this temperature for an hour and sucks, which is now slightly after cooling. Acetyl derivative that has become filterable.
The product obtained forms a light gray, easily water-soluble powder after drying. Bring a drop of the dilute, aqueous solution of the 4-acetylamino-4 '- (2 "-ethoxy-4" -methyl-benzoylamino) - stilbene - 2,2' - disulfonic acid sodium to a piece of colorless sodium Filter paper, the result is a colorless spot that fluoresces strongly in ultraviolet light and in daylight with a strong blue-violet fluorescence. The affinity to the cellulose fiber is low in this product.
It has a very good affinity for wool fibers and forms. Thanks to its good fluorescence strength, it is an interesting brightening agent for wool that looks yellow.