<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 280185. Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Azofarbstoffes der Stilbenreilie. Es wurde gefunden, dass man zu einem Rrertvollen, kupferhaltigen Azofarbstoff der Stilbenreihe gelangt, wenn man auf den Farb-
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und anderseits mit dem Aminomonoazofarb- stoff der Formel
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kondensiert, kupferabgebende Mittel einwirken lässt.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pul ver, das sich in Wasser mit brauner Farbe löst und Baumwolle in lichtechten, gelbstichig braunen Tönen färbt.
Die Kondensation der 4,4'-Dinitrostilben- 2,2'-disulfonsäure mit den Aminoazofarbstof- fen, welche zweckmässig in Form von Alkali- salzen verwendet werden, wird vorteilhaft in wässrigem Medium und in Gegenwart von Alkalihydroxyd durchgeführt.
Gute Ergeb- stoff, der erhältlich ist, indem man 4,4'-Di- nitrostilben-2,2'-disulfonsäure einerseits mit dem Disazofarbstoff @ der Formel nisse werden beispielsweise erhalten, wenn man die miteinander umzusetzenden Stoffe in verdünnter, z. B. 2- bis 8 % iger, Alkali- hydroxydlöstnmg während längerer Zeit, z. B. 5 bis 24 Stunden, bei erhöhter Temperatur, z.
B. in offenem Gefäss bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches und unter Rückflussküh- lung oder bei noch höheren Temperaturen und unter Druck aufeinander einwirken lässt.
Als kupferabgebende Mittel können beim vorliegenden Verfahren z. B. Salze des ein- oder zweiwertigen Kupfers wie Kupfer(I)- chlorid oder Kupfer(II)-sulfat in Betracht kommen, ferner auch Verbindungen, die Kup fer in komplexer Bindung enthalten. Insbe sondere sind für diesen Zweck Kupferammin- komplexe geeignet, wie z. B. die aus Ammo niak, Alkylaminen wie Äthylamin, Morpholin, Pyridin oder Piperidin erhältlichen komplexen Kupferverbindungen.
Gegebenenfalls kann die Behandlung mit den kupferabgebenden Mit teln in Gegenwart geeigneter Zusätze erfolgen. Als solche seien erwähnt: Basen wie Ammo- nick und organische Basen, vorzugsweise ein Überschuss derjenigen Base, die bereits im <I>Beispiel:
</I> 22,5 Teile des Disazofarbstoffes der Formel
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(hergestellt aus diazotierter 2-Aminobenzol-l- carbonsäure, alkalisch gekuppelt mit 2-Amino- 5-oxynaphthalin-7-sLllfonsäure, weiter diazo- tiert und sauer gekuppelt mit 1-Amino-3-me- thylbenzol)
werden mit 22 Teilen des Mono- azofarbstoffes aus diazotierter 2-Aminonaph- thalin-4,8-disLLlfonsäure und 1-Amino-2,5-di- methylbenzol und mit 24 Teilen Dinatrium- salz der 4,4'-Dinitrostilben-2,2'-disulfonsäure in 1200 Teilen Wasser unter Zusatz von 120 Teilen 30 % iger NatriLunhydroxydlösung kon densiert,
indem das Reaktionsgemisch 23 Stun den unter Rühren und Rückflusskühlung im Sieden erhalten wird.
Durch Zugabe von Natriumchlorid und Neutralisieren eines Teils des Alkaliüberschus- ses mit Salzsäure wird das gebildete Konden sationsprodukt abgeschieden und abfiltriert. Molekül des gegebenenfalls verwendeten Kup- feramminkomplexes enthalten ist. Zur Überführung in die komplexe Kupfer verbindung wird das Kondensationsprodukt in 1000 Teilen Wasser unter Zusatz von etwas Ammoniak bei 900 gelöst.
Zu dieser Lösung wird eine Mischung aus 100 Teilen einer 2n- Kupfersulfatlösung und 100 Teilen 25 % iger Ammoniaklösung zugegeben und das Ganze eine halbe Stunde unter Rühren bei 750 ge halten. Dann wird die komplexe Kupferver bindung mittels Natriumchlorid aus der Lö sung abgeschieden und getrocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 280185. Process for the production of a copper-containing azo dye from the stilbene range. It has been found that one arrives at a full, copper-containing azo dye of the stilbene series if one
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and on the other hand with the amino monoazo dye of the formula
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condenses, copper-releasing agent can act.
The new dye forms a dark powder that dissolves in water with a brown color and dyes cotton in lightfast, yellowish brown tones.
The condensation of 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid with the aminoazo dyes, which are expediently used in the form of alkali salts, is advantageously carried out in an aqueous medium and in the presence of alkali hydroxide.
Good results, which can be obtained by mixing 4,4'-di-nitrostilbene-2,2'-disulfonic acid on the one hand with the disazo dye @ of the formula nisse, are obtained, for example, if the substances to be reacted with one another are diluted, e.g. B. 2- to 8%, alkali hydroxydlöstnmg for a long time, z. B. 5 to 24 hours, at an elevated temperature, e.g.
B. in an open vessel at the boiling point of the reaction mixture and under reflux cooling or at even higher temperatures and under pressure.
As a copper-releasing agent in the present process, for. B. salts of mono- or divalent copper such as copper (I) chloride or copper (II) sulfate come into consideration, and also compounds that contain copper in complex bonds. In particular special copper amine complexes are suitable for this purpose, such. B. from ammonia, alkylamines such as ethylamine, morpholine, pyridine or piperidine available complex copper compounds.
If necessary, the treatment with the copper-releasing agents can be carried out in the presence of suitable additives. The following may be mentioned as such: Bases such as ammonium and organic bases, preferably an excess of the base already mentioned in the <I> example:
</I> 22.5 parts of the disazo dye of the formula
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(made from diazotized 2-aminobenzene-1-carboxylic acid, alkaline coupled with 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, further diazotized and acid-coupled with 1-amino-3-methylbenzene)
with 22 parts of the monoazo dye from diazotized 2-aminonaphthalin-4,8-disLLlfonsäure and 1-amino-2,5-dimethylbenzene and with 24 parts of disodium salt of 4,4'-dinitrostilbene-2, 2'-disulfonic acid condenses in 1200 parts of water with the addition of 120 parts of 30% sodium hydroxide solution,
by keeping the reaction mixture for 23 hours with stirring and reflux cooling.
By adding sodium chloride and neutralizing part of the excess alkali with hydrochloric acid, the condensation product formed is separated out and filtered off. Molecule of the copper amine complex, which may be used, is included. To convert the compound into the complex copper, the condensation product is dissolved in 1000 parts of water with the addition of some ammonia at 900.
A mixture of 100 parts of a 2N copper sulfate solution and 100 parts of 25% strength ammonia solution is added to this solution and the whole is kept at 750 for half an hour while stirring. Then the complex copper compound is separated from the solution using sodium chloride and dried.