Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 250662. Verfahren zur Herstellung eines Anthraehinonderivates. Es wurde gefunden, dass ein wertvolles Anthrachinonderivat hergestellt werden kann. wenn man das Trianthrimid der Formel
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mit carbazolierenden Mitteln behandelt.
Das neue Anthrachinonderivat ist ein Kii- penfarbstoff, der pflanzliche Fasern aus brau ner Küpe in echten rotstichig braunen Tönen färbt.
Das als Ausgangsstoff für das vorliegende Verfahren verwendete Trianthrimid kann beispielsweise aus 1.4-Dihalogen-5-benz.oyl- aminoanthrachinonen durch Umsetzung mit 2 Mol 1-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon in bekannter Weise erhalten werden, Als carbazolierend-e Mittel seien beispielsweise Aluminiumchlorid und Titantetrachlorid ge nannt.
Diese Mittel können für sich allein oder in Mischung bzw. Verbindung mit Sal zen wie Natriumchlorid, tertiären aromati- sehen Basen wie Pyridin oder Dimethylanilin, Nitrobenzolen, Ammoniak, organischen Ni trilen, organischen und anorganischen Säure chloriden und Schwefeldioxyd verwendet wer den.
Soweit sich bei der Behandlung mit carbazolierenden Mitteln wasserstoffreichere Verbindungen (Hydroverbindungen) bilden, ist es vorteilhaft, die erhaltenen Produkte einer oxydierenden Behandlung zu unterwer fen, was z. B. durch Behandeln mit Alkali hypochloritlösung, mit Natriumnitritlösung- in saurem Medium oder mit Perboratlösung ge schehen kann.
<I>Beispiel:</I> 19,8 Gewichtsteile 1-Benzoylamino-5.8- dichloranthracIiinon, 38 Gewichtsteile 1-Amino- 5-benzoylaminoanthrachinon, 15 Gewichtsteile Nätritunearbonat, 1 Gewichtsteil Kupfer- chlorür und 300 Gewichtsteile Naphthalin werden zusammen -15 Stunden zum Sieden des Naphthalins erhitzt. Man kühlt nachher auf etwa l30 ab und gibt 600 Gewichtsteile Chlorbenzol zu.
Das schön kristallisierte Re aktionsprodukt wird nun bei 50 bis 55 ab filtriert, mit Chlorbenzol gewaschen, der Presskuchen der Wasserdampfdestillation un terworfen und .die neue Verbindung durch Fil tration isoliert. Sie löst eich in konzentrierter Schwefelsäure mit .olivgrüner Farbe.
In 80 Gewichtsteile Pyridin werden bei 50 bis 100 langsam 40 Gewichtsteile gemah- lenes, wasserfreies Aluminiumchlorid einge tragen. Bei etwa 100 trägt man nun in diese Schmelze 20 Gewichtsteile des Trianthrimides aus 1 Mol 1.4-Dichlor-5-benzoyiaminoanthra- chinon und 2 Mol 1-Amino-5-benzoylamino- authrachinon ein.
Man erhitzt nun eine Stunde zum Sieden und trägt dann die Schmelze auf verdünnte Natronlauge aus. Nach dem Ab destillieren des Pyridins kann der neue Farb- stoff durch Filtration isoliert werden.
Additional patent to main patent no. 250662. Process for the production of an anthraehinone derivative. It has been found that a valuable anthraquinone derivative can be produced. if you take the trianthrimide of the formula
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treated with carbazolating agents.
The new anthraquinone derivative is a pot dye that dyes vegetable fibers from a brown pot in real reddish brown tones.
The trianthrimide used as the starting material for the present process can be obtained in a known manner, for example, from 1,4-dihalo-5-benz.oyl-aminoanthraquinones by reaction with 2 moles of 1-amino-5-benzoylaminoanthraquinone. Examples of carbazolating agents are aluminum chloride and Called titanium tetrachloride.
These agents can be used alone or in admixture with salts such as sodium chloride, tertiary aromatic bases such as pyridine or dimethylaniline, nitrobenzenes, ammonia, organic Ni triles, organic and inorganic acid chlorides and sulfur dioxide.
As far as hydrogen-rich compounds (hydro compounds) form during the treatment with carbazolating agents, it is advantageous to subject the products obtained to an oxidizing treatment, which z. B. by treating with alkali hypochlorite solution, with sodium nitrite solution in an acidic medium or with perborate solution ge can happen.
<I> Example: </I> 19.8 parts by weight of 1-benzoylamino-5.8-dichloroanthracinone, 38 parts by weight of 1-amino-5-benzoylaminoanthraquinone, 15 parts by weight of natritune carbonate, 1 part by weight of copper chloride and 300 parts by weight of naphthalene are combined for -15 hours Boiling the naphthalene heated. It is then cooled to about 130 and 600 parts by weight of chlorobenzene are added.
The nicely crystallized reaction product is then filtered off at 50 to 55, washed with chlorobenzene, the presscake is subjected to steam distillation and the new compound is isolated by filtration. It dissolves in concentrated sulfuric acid with an olive green color.
In 80 parts by weight of pyridine, 40 parts by weight of ground, anhydrous aluminum chloride are slowly added at 50 to 100. At about 100, 20 parts by weight of the trianthrimide from 1 mole of 1,4-dichloro-5-benzoyiaminoanthraquinone and 2 moles of 1-amino-5-benzoylamino-authraquinone are now introduced into this melt.
The mixture is then heated to boiling for an hour and then the melt is poured onto dilute sodium hydroxide solution. After the pyridine has been distilled off, the new dye can be isolated by filtration.