<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 305726. Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffes der Dioxazinreihe. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Dioxazinfarbstoff gelangt, wenn man die Verbindung der Formel
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mit rin.-schliessenden und zugleich sulfonie renden Mitteln behandelt und in dem erhal tenen Dioxazin Sulfonsäuregruppen in der Weise abspaltet, da.ss jeder der Reste I und II noch eine Sulfonsäuregruppe enthält.
Der neue Farbstoff stellt ein dunkles Pul ver dar, das sich in Wasser mit. violetter Farbe löst und Baumwolle, Kunstseiden aus regenerierter Cellulose und Papier in rot stichig blauen Tönen färbt.
Die hierbei als Ausgangsstoff dienende Verbindung kann erhalten werden durch Kondensation von 1 Mol 2,3,5,6-Tetrachlor- ehinon (Cliloranil) mit 2 Mol 2-Cyclohexyl- amino-5-aminobenzol-l-sulfonsäure.
Die Behandlung der so erhältlichen Ver bindung mit ringschliessenden und zugleich sulfonierenden Mitteln kann nach an sich be kannten Methoden erfolgen. Als besonders zweckmässig erweist sich die Verwendung von Schwefelsäure mit einem Gehalt an freiem Schwefeltrioxyd (Oleum), wobei der Scliwefeltrioxydgehalt des Oleums innerhalb weiter Grenzen, z. B. zwischen 5 bis 651/o-, schwanken kann.
Gute Dienste leistet allge mein das etwa 5 bis 24 /o freies Schwefel- trioxyd enthaltende Oleum. Der Ringschluss wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 90 bis 95 durchgeführt. Das Oleum kann ganz oder teilweise durch Chlorsulfonsäure ersetzt werden.
<I>Beispiel:</I> 10 Teile der Verbindung der Formel (1) werden in 50 Teilen Monohydrat gelöst. Dann werden 50 Teile 24o/oiges Oleum zuge geben und die Lösung wird im Laufe von 7.1/2 Stunden auf 90 bis 95 erwärmt und noch weitere 1 1/2 Stunden bei dieser Teinpe- ratur verrührt.. Nach dem Erkalten wird die Lösung auf 160 Teile Eis ausgetragen und noch einige Stunden auf 90 bis 100 erwärmt. Man erhält nach der üblichen Aufarbeitung einen Farbstoff, der Baumwolle in rotstichig blauen Tönen färbt.
Die Verbindung der oben angegebenen Formel (1) wird hergestellt durch wässrige Kondensation von Cyclohexylamin mit 5-nitro- 2-chlorbenzol-l-sulfonsaurem Natrium in Ge genwart von Magnesiumoxyd bei 160 bis 165 . Durch Reduktion des Kondensationspro duktes mit Eisen gelangt man zur 2-Cyclo- hexy lamino-5-aminobenzol-l-sulfonsäure.
54 Teile dieser Säure, 24;6 Teile Chlor- anil und 9,26 Teile Magnesiumoxyd werden in 300 Teilen Wasser 6 Stunden bei 60 bis 65 verrührt. Das abgeschiedene Kondensations produkt wird abfiltriert und mit Wasser ge- waschen, bis das Filtrat nur noch schwach rotbraun gefärbt. ist. Anschliessend wird das schwärzliche Produkt im Vakuum bei 80 bis 90 getrocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 305726. Process for the production of a dye from the dioxazine series. It has been found that a valuable dioxazine dye is obtained when using the compound of the formula
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Treated with ring-closing and at the same time sulfonating agents and splitting off sulfonic acid groups in the dioxazine obtained in such a way that each of the radicals I and II still contains a sulfonic acid group.
The new dye is a dark powder that dissolves in water. violet paint dissolves and dyes cotton, rayon from regenerated cellulose and paper in red, blue tones.
The compound used here as starting material can be obtained by condensation of 1 mole of 2,3,5,6-tetrachloro-ehinone (cliloranil) with 2 moles of 2-cyclohexylamino-5-aminobenzene-1-sulfonic acid.
The treatment of the compound thus obtainable with ring-closing and at the same time sulfonating agents can be carried out according to methods known per se. The use of sulfuric acid with a content of free sulfur trioxide (oleum) proves to be particularly expedient, the sulfur trioxide content of the oleum being within wide limits, e.g. B. between 5 to 651 / o-, can vary.
The oleum, which contains about 5 to 24 / o of free sulfur trioxide, generally does a good job. The ring closure is preferably carried out at a temperature of 90 to 95. All or some of the oleum can be replaced by chlorosulfonic acid.
<I> Example: </I> 10 parts of the compound of the formula (1) are dissolved in 50 parts of monohydrate. Then 50 parts of 24% oleum are added and the solution is heated to 90 to 95 in the course of 7.1 / 2 hours and stirred at this temperature for a further 11/2 hours. After cooling, the solution is increased to 160 Parts of ice discharged and heated to 90 to 100 for a few hours. After the usual work-up, a dye is obtained which dyes cotton in reddish-tinged blue shades.
The compound of the formula (1) given above is prepared by aqueous condensation of cyclohexylamine with 5-nitro-2-chlorobenzene-1-sulfonic acid sodium in the presence of magnesium oxide at 160 to 165. By reducing the condensation product with iron, 2-cyclohexylamino-5-aminobenzene-1-sulfonic acid is obtained.
54 parts of this acid, 24.6 parts of chloroanil and 9.26 parts of magnesium oxide are stirred in 300 parts of water for 6 hours at 60 to 65 hours. The deposited condensation product is filtered off and washed with water until the filtrate is only slightly red-brown in color. is. The blackish product is then dried at 80 to 90 in vacuo.