DE749074C

DE749074C - Process for the production of anthraquinone dyes

Info

Publication number: DE749074C
Application number: DEG100961D
Authority: DE
Priority date: 1938-11-30
Filing date: 1939-11-22
Publication date: 1945-01-19

Description

Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonküpenfarbstoffen Es wurde gefunden, daß wertvolle Anthrachinonküpenfarbstoffe durch Einwirkenlassen von Aluminiumhalogeniden auf Polyacylaminoanthrimide hergestellt werden können, wenn man als Ausgangsverbindungen Trianthrimide der allgemeinen Zusammensetzung R,-NH-R-NH -R2 verwendet, worin R, R, und R2 Anthrachinonreste darstellen, worin ferner der Anthrachinonrest R in den Stellungen i und q. mit den Iminogruppen verknüpft ist, die in i-Stellung in die Reste R, und R2 eingreifen und worin die beiden Reste R, und R2 mindestens in 8-Stellung durch Acylaminogruppen substituiert sind und worin endlich je eines der Kohlenstoffatome der Anthrachinonreste R, R, und R2, die den diese Anthrachinonreste verbindenden Iminogruppen benachbart sind, Wasserstoff gebunden enthält.Process for the preparation of anthraquinone vat dyes It has been found that valuable anthraquinone vat dyes by exposure to aluminum halides on polyacylaminoanthrimides can be prepared if you use as starting compounds Trianthrimide of the general composition R, -NH-R-NH -R2 used, wherein R, R, and R2 represent anthraquinone radicals, in which furthermore the anthraquinone radical R in the Positions i and q. is linked to the imino groups in the i-position in the Radicals R 1 and R 2 intervene and in which the two residues R 1 and R 2 are at least in the 8-position are substituted by acylamino groups and in which finally one of the carbon atoms of the anthraquinone residues R, R, and R2, which connect these anthraquinone residues Imino groups are adjacent, contains hydrogen bonded.

Die dem Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Trianthrimide können nach den üblichen Arbeitsweisen, wie sie bei der Herstellung von Anthrimi.den befolgt werden, hergestellt werden. So kann beispielsweise i Mol eines i, d.-dihalogenierten Anthrachinons mit z M0'1 eines i-Aminoanthrachinons, das in 8-Stellung eine Acylaminogruppe trägt, umgesetzt werden, oder man läßt i Mol eines i, 4-Diaminoanthrachinons auf : Mol eines i-Halogenanthrachinons, das in 8-Stellung eine Acylaminogruppe trägt, einwirken. Anthrachinone, die nach der Umsetzung den Rest R der angeführten Formel darstellen, sind somit i, .t-Dihalogen- bzw. Diaminoanthrachinone, während die Anthrachinone, die nach der Umsetzung die Reste R, und R2 der angeführten Formel darstellen, in die Gruppe der i-Amino- bzw. i-Halogen-8-acyl- (z. B. -henzoyl-) @minoanthrachinone gehören.The trianthrimides used as starting materials for the process can be prepared according to the usual procedures as followed in the preparation of anthrimides. For example, one mole of an i, d.-dihalogenated anthraquinone can be reacted with z M0'1 of an i-aminoanthraquinone which carries an acylamino group in the 8-position, or one mole of a 1,4-diaminoanthraquinone is left to: mole of one i-Halogenanthraquinones, which has an acylamino group in the 8-position, act. Anthraquinones, which represent the radical R of the formula given after the reaction, are thus i, .t-dihalogeno- or diaminoanthraquinones, while the anthraquinones, which represent the radicals R and R2 of the formula given after the reaction, belong to the group of i-Amino- or i-halo-8-acyl- (e.g. -henzoyl-) @minoanthraquinones belong.

Die Herstellung der dem vorliegenden Verfahren dienenden Ausgangsverbindungen wird vorteilhaft durch Erhitzen der Umsetzungsteilnehmer in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, wie Nitrobenzol, Naphthalin oder Tetrahydronaphthalin, offen oder unter Druck und zweckmäßig in Anwesenheit von Katalysatoren, wie Kupfer oder Kupferverbindungen, sowie von säurebindenden Mitteln, wie AIkalicarbonaten und bzw. oder entwässertem Natriumacetat, durchgeführt. Die Einwirkung der Aluminiurnhalogenide, wie Aluminiumchlorid, auf die Ausgangsverbindungen kann nach -den allgemein bekannten Arbeitsweisen vorgenommen werden, die zur Entstehung von Carbazolringen in Anthrimiden führen, vorzugsweise in Verbindung oder in Gegenwart von organischen Basen, wie Pyridin.. Die Kondensation, kann bei niedriger oder höherer Temperatur erfolgen. In manchen Fällen kann eine Reinigung der Farbstoffe erzielt werden, wenn sie mit oxydierendem Mitteln, wie Alkalihypochloritlösung, behandelt werden.The preparation of the starting compounds used in the present process is advantageous by heating the reactants in solvents or diluents, such as nitrobenzene, naphthalene or tetrahydronaphthalene, open or under pressure and expedient in the presence of catalysts such as copper or copper compounds, as well as acid binding agents such as Alkali carbonates and resp. or dehydrated sodium acetate. The action of the aluminum halides, such as aluminum chloride, the starting compounds can be used according to the generally known Procedures are undertaken that lead to the formation of carbazole rings in anthrimides lead, preferably in combination or in the presence of organic bases, such as Pyridine .. The condensation can take place at lower or higher temperatures. In some cases a cleaning of the dyes can be achieved by using them oxidizing agents such as alkali hypochlorite solution.

Die Verbindungen des vorliegenden Verfahrens stellen wertvolle neue Anthrachinonfarbstoffe dar, die zum Färben und Bedrucken von pflanzlichen und tierischen Fasern, wie Baumwolle, Kunstseiden, Wolle und Naturseide, verwendet werden können. Die mit ihnen erzeugten Drucke und Färbungen zeigen wertvolle Brauntöne, die sehr echt insbesondere auch sehr gut wasch-, chlor-, beuch-und lichtecht sind.The compounds of the present process represent valuable new ones Anthraquinone dyes are used for dyeing and printing vegetable and animal products Fibers such as cotton, rayon, wool and natural silk can be used. The prints and dyeings produced with them show valuable brown tones that are very genuine, in particular, are also very good wash, chlorine, beuch and lightfast.

Es ist bekannt, die Trianthrimide aus i Mol i, 5-Dichloranthrachinon und -2 Mol i-Aminod.-benzoylaininoantliraehinon sowie aus i Mol d., 5-Dichlor-i-benzoylaininoanthrachinon und 2 Mol i- Ainino-.I-lienzovlainilioantlirachiilon mit kondensierenden Mitteln zu behandeln. Diesen bekannten Farbstoffen gegenüber besitzen die gemäß vorliegendem Verfahren erhältlichen Farbstoffe eine bessere Lichtechtheit.It is known that the trianthrimides from i moles of i, 5-dichloroanthraquinone and -2 moles of i-aminod.-benzoylaininoanthraquinone and from 1 mole of d., 5-dichloro-i-benzoylaininoanthraquinone and 2 moles of i-ainino-.I-lienzovlainilioantlirachiilon with condensing agents to treat. Opposite these known dyes are those according to the present invention Process available dyes have better lightfastness.

# Beispiel i In eine Schmelze aus i2o Teilen Pyridin und q.o Teilen wasserfreiem Altiminitimehlorid werden bei ioo bis i5oc' 2o Teile des Trian thrimides von -der Zusammensetzung eingetragen und i Stunde auf 150 bis 16o° erwärmt. Die Schmelze läßt man etwas abkühlen und trägt sie dann in eine alkalische, 5o bis 6o° warme Hydrosulfitlösung, bergestellt aus 2ooo Teilen Wasser, 25o Teilei Natronlauge und 5o Teilen Natriumhydro sulfit, ein. Bei 5o bis 6o° wird eine Viertel stunde gerührt und- hierauf filtriert. Dii Leukoverbindung des Farbstoffes wird au! dein Filtrat durch Behandlung mit Luft oxydiert und hierauf der erhaltene Farbstoff durch Filtrieren abgeschieden. Er löst sicl in konzentrierter Schwefelsäure mit gelb oliver Farbe. Beim Eintragen dieser Lösung in Wasser erhält man rotbraune Flocken Baumwolle wird aus brauner Küpe in sehe kräftigen und sehr echten, insbesondere sehe lichtechten Tönen rotbraun gefärbt.Example i In a melt of 120 parts of pyridine and qo parts of anhydrous Altiminitimehlorid are at 100 to 15oc '2o parts of the trian thrimides of the composition entered and heated to 150 to 16o ° for 1 hour. The melt is allowed to cool somewhat and is then introduced into an alkaline hydrosulfite solution at 50 ° to 60 °, made up of 2,000 parts of water, 250 parts of sodium hydroxide solution and 50 parts of sodium hydroxide. The mixture is stirred at 50 to 60 ° for a quarter of an hour and then filtered. The leuco compound of the dye is au! the filtrate is oxidized by treatment with air and the dye obtained is then deposited by filtration. It dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow olive color. When this solution is introduced into water, red-brown flakes are obtained. Cotton is dyed red-brown from a brown vat in very strong and very genuine, in particular light-fast shades.

Wird die wässerige Farbstoffsuspension mit Natriumhypochloritlösung behandelt, se erhält man den Farbstoff in noch etwas reinerer Form.Is the aqueous dye suspension with sodium hypochlorite solution treated, the dye is obtained in a somewhat purer form.

Das im ersten Absatz dieses Beispiels erwähnte 8' 8"-Dilienzoylainino-i, i'--1, i"-trianthrimid@kann in folgender Weise hergestellt werden 23,8 Teile i, d.-D,iaminoantliracliinon, 72,4 Teile i-Chlor-8-benzoylaminoantliracliinon, 2 Teile Kupferacetat, 25 Teile wasserfreies Natriumcarbonat und Soo Teile Nitrobenzol werden i8 Stunden zum Sieden erhitzt. Das Umsetzungserzeugnis wird kalt abfiltriert, mit Nitrobenzol gewaschen und durch Behandlung mit Wasserdampf von anliaftendeni Nitrobenzol und anorganischen Bestandteilen befreit. Diese Verbindung kristallisiert aus der Reaktionsmasse in Nadeln aus und löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe. Beim Eintragen dieser Lösung in Wasser erhält man grüne Flocken.The 8 '8 "-Dilienzoylainino-i mentioned in the first paragraph of this example, i '- 1, i "-trianthrimid @ can be prepared in the following way 23.8 parts i, d.-D, iaminoantliracliinone, 72.4 parts of i-chloro-8-benzoylaminoantliracliinone, 2 parts Copper acetate, 25 parts of anhydrous sodium carbonate and soo parts of nitrobenzene are used Heated to the boil for 18 hours. The reaction product is filtered off cold, with Washed nitrobenzene and treated with steam from anliaftendeni nitrobenzene and inorganic components. This compound crystallizes from the Reaction mass in needles and dissolves in concentrated sulfuric acid with green Colour. When this solution is introduced into water, green flakes are obtained.

Beispiel 2 In eine bei 5o bis ioo° hergestellte Mischung aus 8o Teilen Pyridin und- .4o Teilen wasserfreiem Aluminiumehlorid werden bei ioo bis 12o° 2o Teile des Trianthrimides aus i Mol i, d.-Diaminoanthrachinon und 2 Mo1 i, 8-Chloracetylaminoanthrachinon eingetragen. Die Temperatur wird dann auf 130 bis i35° gesteigert und i'/.. Stunden gehalten. Die Schmelze wird dann heiß auf 5oo Teile 15 °/oige Natronlauge ausgetragen, das Pyridin abdestilliert und der Farbstoff durch Filtration isoliert. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit oliver Farbe. Baumwolle wird aus rotbrauner Küpe kräftig und echt rotbraun gefärbt.EXAMPLE 2 In a mixture of 80 parts of pyridine and 40 parts of anhydrous aluminum chloride prepared at 50 to 100 °, 20 parts of the trianthrimide from 1 mole of i, d.-diaminoanthraquinone and 2 mol of i, 8-chloroacetylaminoanthraquinone are introduced at 100 to 12o ° . The temperature is then increased to 130 to i35 ° and held for 1 1/2 hours. The melt is then discharged hot onto 500 parts of 15% sodium hydroxide solution, the pyridine is distilled off and the dye is isolated by filtration. It dissolves in concentrated sulfuric acid with an olive color. Cotton is dyed strongly and genuinely red-brown from a red-brown vat.

Beispiel 3 2o Teile des aus i 1Iol i, -I-Diaminoanthrachinon und 2 Mol i, 8-Cliloreinnainovlanthrachinon hergestellten Triantliriinides werden wie in Beispiel .2 beschrieben behandelt. Der neue Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit oliver Farbe. Baumwolle wird aus brauner Kiipe sehr echt, insbesondere sehr lichtecht rotbraun gefärbt.Example 3 2o parts of i 1Iol i, -I-diaminoanthraquinone and 2 Mol i, 8-Cliloreinnainovlanthraquinone manufactured Triantliriinides are like described in example .2. The new dye dissolves in more concentrated Sulfuric acid with an olive color. Cotton, in particular, becomes very real from brown kiipe very lightfast red-brown colored.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of anthraquinone vat dyes by allowing aluminum halides to act on polyacylaminoanthrimides, characterized in that the starting material is used. Trianthrimide bonds of the general composition R1 -NH = R- NH-R? used, in which R, R1 and R2 represent anthraquinone radicals, in which furthermore the anthraquinone radical R .. in the positions i and q. with the imino groups which intervene in the i-position in the radicals R1 and R. and in which the two radicals R1 and R2 are substituted at least in the 8-position by acylamino groups and in which finally one of the carbon atoms of the anthraquinone radicals R, R1 and R2, which are adjacent to the imino groups connecting these anthraquinone residues. Contains hydrogen bonded. To distinguish the subject of the application from the state of the art, the following publications were taken into account in the granting procedure: German patents. . . . No. 566,708, 630: 218; .. critical patent ..... - 480 7.45; USA.- - ..... - 2026150.