<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 2-37187. Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass ein wertvoller Azofarbstoff hergestellt werden kann, wenn man tetrazotiertes 3-Oxy-3'-methoxybenzidin einerseits mit.Salicylsäure und anderseits mit 7.
- (4'-Aminophenyl),- 3 -methyl- 5 -pyrazolon kuppelt, die erhaltene Aminodisazoverbin- dung dianotiert und mit 1-(4'-Oxy-3'-carboxy- phenyl-3-methyl-5-pyrazolon kuppelt.
Der neue Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit orangebrauner, in ver dünnten Alkalien mit braunroter und in kon zentrierter Schwefelsäure mit fuchsinroter Farbe löst und Baumwolle nach dem ein oder zweibadigen Nachkupferungsverfahren in waschechten, roten Tönen färbt.
Das für das vorliegende Verfahren be nötigte 3-Oxy-3'-methoxybenzidin kann nach den Angaben des Hauptpatentes hergestellt werden.
Die Tetrazotierung des 3-Oxy-3!-methoxy- benzidins erfolgt in bekannter Weise. Die Kupplung der Tetrazoverbindung mit den oben genannten Azokomponenten wird zweck- mässig in zwei Stufen durchgeführt, derart, dass man zuerst nur eine einseitige Kupplung mit ,Salieylsäure und hierauf die weitere Kupplung mit 1-(4'-Aminophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon bewirkt. Beide Kupplungen wer den zweckmässig in alkalischem,
zum Beispiel Alkalicarbonat oder Alkalihydroxyd oder beide enthaltendem Medium durchgeführt.
Die Dianotierung der Aminodisazoverbin- dung kann zweckmässig auf indirekte Weise vorgenommen werden, indem man beispiels weise eine mit der nötigen Menge Nitrit ver setzte alkalische Lösung der genannten Ver bindung ansäuert. Die letzte Kupplung wird ebenfalls in alkalischem Medium vorgenom men.
Beispiel: 5,75 g 3-Oxy-3'-methoxybenzidin werden in üblicher Weise in Gegenwart von Salz säure mit Natriumnitrit tetrazotiert. Die klare Lösung der Tetrazoverbindung wird bei 5 mit einer Lösung von 3,46 g Salicylsäure und 6 g Natriumhydroxyd in 40 cm3 Wasser ver- einigt.
Man rührt Stunde bei 4-6 , fügt eine Lösung von 4,73 g 1-(4'-Amino- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon und 2 g Na- triumhydroxy d in 50 ein' Wasser hinzu und rührt 1 Stunde bei 10-12 und 20-25 Stun den bei 15-20 . Nach dem Abstumpfen mit Salzsäure wird der Disazofarbstoff abfiltriert und unter Zusatz von 2 g Natriumhydroxyd in 400 cm' Wasser bei 50 gelöst.
Man fügt zu der Lösung des Farbstoffes 25 cm' n-Na- triumnitrit. Nach Zugabe von 100 g Eis wer den 65 cm' 2n-Salzsäure zugestürzt. Die Di- azotierung ist nach 25stündigem Rühren bei 10-15 beendigt.
Der Diazodisazofarbstoff wird durch Zusatz von Kochsalz abgeschie den und als feuchte Paste eingetragen in eine Lösung von 5,85 g 1-(4'-Oxy-3'-carboxyphe- nyl)-3-methyl-5-pyrazolon und 6 g Natrium- hy droxyd in 90 ein' Wasser. Man rührt 1 Stunde bei 10-12 und führt die Kupp lung bei 18-20 zu Ende. Der Trisazofarb- stoff wird abfiltriert und getrocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent No. 2-37187. Process for the preparation of an azo dye. It has been found that a valuable azo dye can be produced if tetrazotized 3-oxy-3'-methoxybenzidine is mixed with salicylic acid on the one hand and 7th on the other.
- (4'-Aminophenyl), - 3-methyl-5-pyrazolone couples, the aminodisazo compound obtained is dianotized and coupled with 1- (4'-oxy-3'-carboxy-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone.
The new dye is a dark powder that dissolves in water with an orange-brown color, in diluted alkalis with a brown-red color and in concentrated sulfuric acid with a fuchsin-red color and colors cotton in washable, red shades using the one or two-bath copper plating process.
The 3-oxy-3'-methoxybenzidine required for the present process can be prepared according to the information in the main patent.
The tetrazotization of 3-oxy-3! -Methoxy-benzidine takes place in a known manner. The coupling of the tetrazo compound with the abovementioned azo components is expediently carried out in two stages, in such a way that first only one coupling with salicic acid and then the further coupling with 1- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5 -pyrazolone causes. Both couplings are expediently in alkaline,
for example, medium containing alkali carbonate or alkali hydroxide or both.
The dianotation of the aminodisazo compound can expediently be carried out in an indirect manner, for example by acidifying an alkaline solution of the compound mentioned with the necessary amount of nitrite. The last coupling is also carried out in an alkaline medium.
Example: 5.75 g of 3-oxy-3'-methoxybenzidine are tetrazotized in the usual manner in the presence of hydrochloric acid with sodium nitrite. The clear solution of the tetrazo compound is combined at 5 with a solution of 3.46 g of salicylic acid and 6 g of sodium hydroxide in 40 cm3 of water.
The mixture is stirred at 4-6 hours, a solution of 4.73 g of 1- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone and 2 g of sodium hydroxide in 50% of water is added and the mixture is stirred 1 Hour at 10-12 and 20-25 hours at 15-20. After blunting with hydrochloric acid, the disazo dye is filtered off and dissolved in 400 cm 'of water at 50% with the addition of 2 g of sodium hydroxide.
25 cm of n-sodium nitrite are added to the solution of the dye. After adding 100 g of ice, the 65 cm 'of 2N hydrochloric acid fell. The diazotization is complete after stirring for 25 hours at 10-15.
The diazodisazo dye is deposited by adding sodium chloride and entered as a moist paste in a solution of 5.85 g of 1- (4'-oxy-3'-carboxyphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone and 6 g of sodium hydroxide in 90 a 'water. The mixture is stirred for 1 hour at 10-12 and the coupling is completed at 18-20. The trisazo dye is filtered off and dried.