CH236490A - Verfahren zur Herstellung von 2-(p-Aminobenzol-sulfonamido)-pyridin. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     2-(p-Aminobenzol-sulfonamido)-pyridin.       Vorliegende     Erfindung    bezieht sich auf  die Herstellung eines Derivates des     p-Amino-          benzol-sulfonamids,    nämlich des Bekannter  weise wichtige therapeutische Anwendungen  findenden     2-(p-Aminobenzol-sulfonamido)-          ljyridins.     



  Gemäss dem Verfahren des vorliegenden  Patentes stellt man     2-(p-Aminobenzol-sulfon-          amido)-pyridin    dadurch her, dass man ein     p-          Nitrobenzol-sulfenylhalogenid    der Formel  
EMI0001.0011     
    mit einem die     stöchiometrische    Menge über  steigenden Überschuss an     2-Aminopyridin    zur       Sulfenamidoverbindung    der Formel  
EMI0001.0015     
    umsetzt, letztere durch Oxydation in das       2-(p-Nitrobenzol-sulfonamido)-pyridin    über  führt und dieses durch Reduktion in das         2-(p-Aminobenzol-sulfonamido)-pyridin    um  wandelt.  



  Die Verwendung eines Überschusses an       2-Amino-pyridin    über die     stöchiometrische     Menge hat sich im     vorliegenden    Verfahren     a1'µ     sehr     vorteilhaft    erwiesen, indem er durch Ge  währleistung der     Alkalinität    des Reaktions  gemisches die Ausbeute des gewünschten Pro  duktes erhöht.  



  Die Oxydation der     Sulfenamidoverbin-          dung    zum entsprechenden Sulfonamid wird  vorzugsweise in alkalischem Medium vor  genommen, da das     Sulfenamid    in sauren Me  dien unbeständig ist. Ein geeignetes Oxyda  tionsmittel ist z.

   B.     Kaliumpermanganat,    das  nicht nur in alkalischer, sondern auch in neu  traler Lösung verwendet     werden    kann, da  letztere sogleich nach Einsetzen der Oxyda  tion     bekanntermassen    alkalisch wird.     Wenn     man     neutrale        Kaliumpermanganatlösungen     verwendet, kann es als Vorsichtsmassnahme  wünschenswert sein, der Lösung geringe Men  gen Alkali zuzusetzen. Überdies ist es nicht      notwendig, das     Sulfenamid    vor der Oxyda  tion zu isolieren und zu reinigen, da gefunden  wurde, dass das Rohprodukt direkt oxydiert  werden kann.  



  Das     Oxydationsprodukt,    nämlich das 2-(p  Nitrobenzol-sulfonamido)-pyridin wird     dann     in die entsprechende     p-Aminoverbindung     übergeführt, indem man die     p-Nitrogruppe     z. B. nach irgendeiner bekannten Methode zur       Aminogruppe    reduziert, wodurch man das     2-          (p-Aminobenzol-sulfonamido)-pyridin    erhält.  



  Das Verfahren gemäss der Erfindung wird  durch das nachfolgende Beispiel erläutert.       Beispiel:     Eine     Lösung    von 19 g     p-Nitrobenzol-sul-          fenylchlorid,    das nach bekannten Methoden aus       p,p        =Dinitro-diphenyl-disulfid    erhalten wurde,  in 100 cm' trockenem Äther wurde unter  Rühren in eine Lösung von 20 g     2-Amino-          pyridin    in 100, cm' trockenen Äther     eintrop-          fen    gelassen. Die Reaktion wurde durch  schwaches Kühlen geregelt.

   Es schied sich  eine harzige, aus dem gewünschten Produkt  und     2-Aminopy        ridin    bestehende Masse aus.  Nach mehrstündigem Stehen wurde der Äther  abgegossen und die nun festgewordene Masse  mit Wasser verrieben, um das     2-Amino-pyri-          dinchlorhydrat    zu entfernen. Das Produkt  wurde aus Alkohol und Benzol umkristalli  siert, um es von Spuren des     p,p'-Dinitrodiphe-          nyl-disulfids    zu befreien. Das     2-(p-Nitroben-          zol-sulfenamido)        -pyridin    kristallisiert aus  Benzol in schweren Prismen vom     Smp.    170  bis 173 .  



  5 g des erhaltenen Produktes wurden in  70 cm- warmem Aceton gelöst und diese Lö  sung unter Rühren in 100 cm' einer 5 ö     igen            Ka.liumliermanganatlösung    einlaufen gelas  sen. Unter Entwicklung von etwas Wärme  fand die Oxydation statt und war in etwa  30 Minuten beendet. Die nun alkalische Lö  sung     wurde    filtriert, um das     Mangandioxyd     zu entfernen und das     gewünschte    Sulfonamid  durch Ansäuern des Filtrates gewonnen. Es  bildet blasse cremefarbige Nadeln, deren Zer  setzungspunkt abhängig ist von der     Erhit-          zungsgesehwindigkeit,    in der Regel aber zwi  schen 160 und l90  liegt.  



  Die Reduktion der Nitrogruppe zur       Aminogruppe    erfolgte dann in bekannter  Weise.

Claims (1)

1. PATEN TANSPRUCI3: Verfahren zur Herstellung von 2-(p- .minobenzol-sulfonamido)-pyridin, dadurch bekennzeichnet, dass man ein p-Nitrobenzol- sulfenylha.logenid der Formel EMI0002.0044 mit einem über die stöchiometrische Menge hinausgehenden Überschuss an 2-Aminopyri- din zur Sulfenamidoverbindung der Formel EMI0002.0050 umsetzt,

   letztere zum 2-(p-Nitrobenzol-sul- fonamido)-pyridiii oxydiert und dieses durch Reduktion in das 2-(p- Aminobenzol-sulfon- amido)-pyridin überführt.