DE974692C - Verfahren zur Herstellung von 2, 2-disubstituierten 5-Acylamino-4-(p-nitrophenyl)-1,3-dioxanen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2, 2-disubstituierten 5-Acylamino-4-(p-nitrophenyl)-1,3-dioxanenInfo
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- DE974692C DE974692C DEB19707A DEB0019707A DE974692C DE 974692 C DE974692 C DE 974692C DE B19707 A DEB19707 A DE B19707A DE B0019707 A DEB0019707 A DE B0019707A DE 974692 C DE974692 C DE 974692C
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- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
- C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
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Description
- Verfahren zur Herstellung von 2r2-disubstituierten 5-Acylamino-4- (p-nitrophenyl) - 1 ,3-dioxanen Es wurde gefunden, daß man 2,2-disubstituierte 5-Acylamino-4-(p-nitrophenyl)-r,3-dioxane der allgemeinen Formel in welcher R1 und R2 gegebenenfalls substituierte Alkylreste bedeuten, die auch zu einem gemeinsamen Ring verbunden sein können, dadurch herstellen kann, daß man in die entsprechenden nitrogruppenfreien I,3-Dioxane durch Behandlung mit Mischungen aus wasserfreier Salpetersäure und Carbonsäureanhydriden eine Nitrogruppe einführt. Nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird als Carbonsäureanhydrid Essigsäureanhydrid verwendet.
- Die Verwendung von Mischungen aus wasserfreier Salpetersäure und Carbonsäureanhydriden als Nitriermittel ist an sich bekannt. Es war jedoch nicht vorauszusehen, daß bei Einwirkung dieses Nitriermittels auf 2,2-disubstituierte r,3-Dioxane keine Aufspaltung des Dioxanringes eintritt; dieser Befund muß bei der bekannten Empfindlichkeit von I,3-Dioxanen gegenüber Mineralsäuren vielmehr als überraschend bezeichnet werden.
- Dewar und Fort (Journal of the Chemical Society, 1944, 5. 492 bis 496) haben mittels Distickstoffpentoxyd Nitrat-Estergruppen in Acetale von gewissen Glucosiden eingeführt. Bei ihnen ist'indessen der Dioxanring in der 2-Stellung nicht disubstituiert; nach Feststellungen des Erfinders sind aber 2,2-disubstituierte I,3-Dioxane wesentlich instabiler als die auch im sauren Milieu relativ beständigen un- bzw. monosubstituierten Verbindungen.
- Die Verfahrensprodukte sind zum Teil aus der USA.-Patentschrift 2 568 555 bekannt; nach dem dort beschriebenen Verfahren werden 5-Acylamino-4-nitrophenyl-I,3-dioxane durch Kondensation von I-Nitrophenyl-2-acylaminopropan-r,3-diolen mit Carbonylverbindungen hergestellt, um geschmackfreie Derivate u. a. des bitter schmeckenden Chloramphenicols zu erhalten. Demgegenüber stellen die erfindungsgemäß herzustellenden I,3-Dioxane Zwischenprodukte innerhalb einer neuen vorteilhaften Chloramphenicolsynthese vor.
- Die als Ausgangsprodukte für das Verfahren der Erfindung benutzten neuen 2, 2-disubstituierten 5-Acylamino-4-phenyl-I,3-dioxane werden durch Acylierung der gemäß Patent 9726I7 erhaltenen Verfahrensprodukte hergestellt.
- Beispiel I 6,4 g 2, 2-Dimethyl-5 -dichl oracetylamino-4-phenyl-I,3-dioxan werden in 10 ccm Essigsäureanhydrid suspendiert. Unter Rühren und Kühlen werden bei -I5"C gleichzeitig 10 ccm Essigsäureanhydrid und ein Gemisch aus 3,4 ccm Salpetersäure (1,52) und 3,4 ccm Chloroform eingetropft. Man rührt noch 3 Stunden bei o"C nach. Die klare Lösung wird auf Eis gegossen, dem etwas mehr als die berechnete Menge Bicarbonat zugesetzt ist. Man extrahiert hierauf mit Äther, trocknet über Natriumsulfat und dampft zur Trockne. Der Rückstand (7,4 g) wird beim Verreiben mit Äther-Ligroin kristallin; Reinigung durch Umkristallisieren aus verdünntem Methanol.
- Man erhält das 2, 2-Dimethyl-5-dichloracetylamino-4-(p-nitrophenyl)-I,3-dioxan vom Schmelzpunkt I55 bis 1570C.
- C14H16N2O5Cl2: Berechnet ... N 7,7I, Cl In,55, C 46,28, H 4,40; gefunden ... N 7,60, C1 I9,72, C 46,29, H 4,49.
- Beispiel 2 40 g threo - 2,2 - Pentamethylen - 5 - dichloracetylamino-4-phenyl-I,3-dioxan werden in einer Mischung aus 75 ccm Propionsäureanhydrid und 50 ccm Chloroform gelöst. Unter intensivem Rühren und guter Kühlung läßt man bei 100 C eine Mischung aus I8 ccm Salpetersäure (I,52) und 20 ccm Chloroform im Laufe von 45 Minuten eintropfen. Man rührt noch 3112 Stunden bei o bis g"C nach und gießt dann die klare, etwas gelblich gefärbte Lösung auf Eis, dem etwas mehr als die berechnete Menge Natriumbicarbonat zugesetzt ist. Die Chloroformlösung wird abgetrennt und zur Entfernung noch vorhandenen Propionsäureanhydrids mit verdünnter Sodalösung gewaschen. Nach dem Trocknen über Natriumsulfat wird das Chloroform abgedampft und der Rückstand mit Ligroin verrieben. Das in einer Menge von 43,8 g erhaltene kristalline Rohprodukt wird durch Umkristallisation aus wäßrigem Methanol gereinigt.
- Schmelzpunkt des erhaltenen threo-2,2-Pentamethylen - 5- dichloracetylamino - 4 - (p - nitrophenyl) -1,3- dioxans I62 bis I630C.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE: I. Verfahren zur Herstellung von 2,2-disubstituierten 5-Acylamino-4-(p- (p - nitrophenyl) - 1,3 -dioxanen der allgemeinen Formel in der R1 und R2 gegebenenfalls substituierte Alkylreste bedeuten oder auch zu einem gemeinsamen Ring verbunden sein können, dadurch gekennzeichnet, daß man in die entsprechenden nitrogruppenfreien I,3-Dioxane durch Behandlung mit Mischungen aus wasserfreier Salpetersäure und Carbonsäureanhydriden eine Nitrogruppe einführt.
- 2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man als Carbonsäureanhydrid Essigsäureanhydrid verwendet.In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 705 435, 7I7 953; USA.-Patentschrift Nr. 2 296 375, 2 568 555; Journal of the American Chemical Society, Bd. 45 (I923), S. 735 bis 751; Bd. 7I (1949), 5. 2463 bis 2468; Canadian Journal of Research, Bd. 8, S- I35, 136; Journal of the Chemical Society (London), 1944, S. 492 bis 496; Annales pharmaceutiques francaises, Bd. 8 (1950), S. 273 bis 290, referiert in Chemical Abstracts, Bd. 45 (I95I), Spalte 55I; Comptes sendus, Bd. 233 (in51), S. I63I, 1632.In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsches Patent Nr. 972 617.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEB19707A DE974692C (de) | 1952-03-27 | 1952-03-27 | Verfahren zur Herstellung von 2, 2-disubstituierten 5-Acylamino-4-(p-nitrophenyl)-1,3-dioxanen |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
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DE974692C true DE974692C (de) | 1961-03-30 |
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ID=6960128
Family Applications (1)
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DEB19707A Expired DE974692C (de) | 1952-03-27 | 1952-03-27 | Verfahren zur Herstellung von 2, 2-disubstituierten 5-Acylamino-4-(p-nitrophenyl)-1,3-dioxanen |
Country Status (1)
Country | Link |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0068709A1 (de) * | 1981-06-16 | 1983-01-05 | Stauffer Chemical Company | Herbizide Gegenmittel, deren Herstellung, Verwendung und Zusammensetzung |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE705435C (de) * | 1939-03-23 | 1941-04-28 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Herstellung von 2,3-Dichlordioxan |
US2296375A (en) * | 1939-10-12 | 1942-09-22 | Standard Oil Dev Co | Halogenated meta-dioxanes |
US2568555A (en) * | 1950-08-31 | 1951-09-18 | Parke Davis & Co | 1-nitrophenyl-2-acylamino-1, 3-propanediol acetals |
DE972617C (de) * | 1951-10-20 | 1959-08-20 | Boehringer & Soehne Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 5-Amino-1, 3-dioxanen |
-
1952
- 1952-03-27 DE DEB19707A patent/DE974692C/de not_active Expired
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE705435C (de) * | 1939-03-23 | 1941-04-28 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Herstellung von 2,3-Dichlordioxan |
DE717953C (de) * | 1939-03-23 | 1942-02-26 | Ig Farbenindustrie Ag | Herstellung von 2, 3-Dichlordioxan |
US2296375A (en) * | 1939-10-12 | 1942-09-22 | Standard Oil Dev Co | Halogenated meta-dioxanes |
US2568555A (en) * | 1950-08-31 | 1951-09-18 | Parke Davis & Co | 1-nitrophenyl-2-acylamino-1, 3-propanediol acetals |
DE972617C (de) * | 1951-10-20 | 1959-08-20 | Boehringer & Soehne Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 5-Amino-1, 3-dioxanen |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0068709A1 (de) * | 1981-06-16 | 1983-01-05 | Stauffer Chemical Company | Herbizide Gegenmittel, deren Herstellung, Verwendung und Zusammensetzung |
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