CH224832A - Verfahren zur Darstellung eines Ketons der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines     Netons    der     Cyelopentanopolyhydrophenanthren-Reihe.       Es wurde gefunden, dass man zu einem     Ke-          ton    der     Cyclopentanopolhydrophenanthren-          Reihe    gelangen kann, wenn man eine Ver  bindung der Formel  
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    mit Mitteln behandelt, die aus Verbindun  gen der obigen Formel     HOX    abspalten.     -0X     kann z. B. eine freie oder veresterte     Ily-          drogylgruppe    sein.  



  Die Abspaltung von     HOX    kann z. B. mit  den für solche Reaktionen     Bekannterweise     geeigneten Mitteln erfolgen, z. B. unter der    Einwirkung von Mineralsäuren vorzugsweise  in alkoholischer Lösung, in     Diogan    oder       dergl.,    von     Phosphorogychlorid,        Bisulfaten,     von Ameisensäure,     Ogalsäure,    von Säure  anhydriden, wie     Acetanhydrid    oder     Phos-          phorpentogyd,    durch die     Wirkung    von Ka  talysatoren, wie Jod einerseits     bezw.    durch  basische Mittel,

   wie Alkali- oder     Erdalkali-          metalle    oder deren     Hydrogyde    und     Carbo-          nate,    tertiäre     Amine    oder     carbonsaure    Salze  anderseits. An Stelle der oder in Kombina  tion mit den angegebenen Mitteln kann man  auch andere entsprechende Massnahmen an  wenden, wie z. B. erhöhte Temperatur, wo  bei man gegebenenfalls in Gegenwart in  differenter Gase oder     unter        vermindertem     Druck arbeitet.  



  Das vorliegende Verfahren verläuft nach  dem folgenden     Reaktionsschema:     
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      Wie Versuche ergeben haben, entsteht aus  den freien sekundären Alkoholen     (Formel    I)  hauptsächlich die freie     Enolverbindung     (Formel     II),    die, als solche unbeständig,  sich     in    das entsprechende     Keton        (III)    um  lagert     bezw.    mit ihm     tautomer    ist.  



  Das     nach    dem neuen Verfahren erhaltene  bekannte d     4,5-Pregnen-3,20-dion    kann thera  peutische Verwendung finden oder als Zwi  schenprodukt zur Herstellung     therapeutisch     wertvoller Verbindungen dienen.  



       Beispiel:     1 Teil     d4,5-Pregnen-3-on-17,20-diol    wird  mit 60 Teilen     Propylalkohol    und 5 Teilen  30%iger Schwefelsäure 20 Minuten am       Rückfluss    gekocht. Dann giesst man in  Wasser,     äthert    aus, wäscht die ätherische  Lösung mit Wasser, trocknet sie und dampft  sie im Vakuum ein. Aus dem Rückstand ge  winnt man z.

   B. über das     schwerlösliche          Disemicarbazon,    durch Sublimation, fraktio  nierte     Kristallisation        undioder    auswählende       Adsorption    in üblicher Weise das Progesteron  der Formel  
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    das     aus    verdünntem Alkohol in     dimorphen          Modifikationen        kristallisiert,    die bei 120       bezw.    129  schmelzen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Be tons der Cyclopentanopolyhydrophenanthren- Reihe, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI0002.0033 mit Mitteln behandelt, die aus Verbindun gen der obigen Formel $O% abspalten.