CH207495A - Verfahren zur Darstellung eines Ketons der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines     Ketons    der     Cyclopentanopoly-          bydrophenanthr        en-Reihe.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  Beton der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-    Reihe gelangen kann, wenn man eine Ver  bindung der Formel  
EMI0001.0005     
    mit Mitteln behandelt, die aus Verbindungen  der obigen Formel     HOg    abspalten.     0g    kann  zum Beispiel eine freie oder veresterte     Hydro-          xylgruppe    bedeuten.  



  Die Abspaltung von     HOg    kann zum Bei  spiel mit den für solche Reaktionen Bekann  terweise geeigneten Mitteln erfolgen, zum  Beispiel unter der Einwirkung von Mineral  säuren vorzugsweise in alkoholischer Lösung,  in     Dioxan    oder dergleichen, von     Phosphor-          oxychlorid,        Bisulfaten,    von Ameisensäure,       Ogalsäure,    von     Säureanhydriden,    wie     Acetan-          hydrid    oder     Phosphorpentogyd,    durch die    Wirkung von Katalysatoren, wie Jod einer  seits     bezw.    durch basische Mittel,

   wie Al  kali- oder     Erdalkalimetalle    oder deren     Hydro-          xyde    und     Carbonate,    tertiäre Amine oder       carbonsaure    Salze anderseits. An Stelle der  oder in Kombination mit den angegebenen  Mitteln kann man auch andere entsprechende  Massnahmen anwenden, wie zum Beispiel er  höhte Temperatur, wobei man gegebenenfalls  in Gegenwart indifferenter Gase oder unter  vermindertem Druck arbeitet.  



  Das vorliegende Verfahren verläuft nach  dem folgenden Reaktionsschema:    
EMI0002.0001     
    Wie Versuche ergaben, entsteht aus dem  freien sekundären Alkohol (Formel I) Haupt  sächlich die freie     Enolverbindung    (Formel     1I)     die, als solche unbeständig, sich in das ent  sprechende     Keton        bezw.        Ketol    (Formel<B>111)</B>  umlagert     bezw.    mit ihm     tautomer    ist.  



  Das nach dem neuen Verfahren erhaltene  bekannte     G@@5-11,        21-Dioxy-pregnendion-(3,    20)  kann therapeutische Verwendung finden oder  als Zwischenprodukt zur Herstellung thera  peutisch wertvoller Verbindungen dienen.  



  <I>Beispiel:</I>  1 Teil     G'5-11,    17, 20,     21-Tetroxy-pregiie-          non-(3)    wird mit 60 Teilen     Propylalkohol     und 5 Teilen 30 0%iger Schwefelsäure 20 Mi  nuten am     Rückfluss    gekocht. Dann giesst man  in Wasser,     äthert    aus, wäscht die ätherische  Lösung mit Wasser, trocknet sie und dampft  sie im Vakuum ein.

   Aus dem Rückstand  gewinnt man durch fraktionierte Umkristalli  sation aus verdünntem Alkohol, gegebenen  falls nach Abtrennung der     Diketonfraktion     mittels     Carbonylreagenzien,    wie zum Beispiel  basisch substituierten     Essigsäurehydraziden,     das     G45-11,        21-Dioxy-pregnendion-(3,    20) der  Formel  
EMI0002.0022     
    vom F. 182-1840, das im Überlebenstest an       epinephrektomierten    Ratten sehr stark wirk  sam ist.  



  Statt mittels alkoholischer Schwefelsäure  kann man die Wasserabspaltung zum Bei  spiel auch mit Schwefelsäure in     Dioxan    oder  durch Erhitzen mit     Kaliumbisulfat    durch  führen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines Ketons der Cyclopentanopolybydrophenanthren-Reihe dadurch gekennzeichnet, dass man eine Ver bindung der Formel EMI0002.0028 mit Mitteln behandelt, die aus Verbindungen obiger Formel HOX abspalten. Das nach dem neuen Verfahren erhaltene bekannte d'5-11. 21-Dioxy-pregnendion-(3,20) vom F. 182-1840 kann therapeutische Ver wendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung therapeutisch wertvoller Ver bindungen dienen.