CH215656A - Verfahren zur Darstellung von 2-Methyl-3-äthyl-naphtalin. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     2-Methyl-3-äthyl-naphtalin.       Es wurde gefunden, dass     2-Methyl-3-alkyl-          naphtaline    durch     Kondensation    von     ar.-2-          Methyltetralin    mit     Säurehalogeniden    in Ge  genwart von Kondensationsmitteln, Reduk  tion der entstehenden ar.-2-Methyl-3-acyl-         tetraline        und        Dehydrierung    der gebildeten       a.r.-2-i4Zethyl-3-alkyl-tetraline    erhalten wer  den können.

   Die Bildung der     2-3Iethyl-3-          alkylnaphtaline    verläuft nach     folgendem          Schema,    in dem     IR'    =     Alkyl    bedeutet,  
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    Dieser Verlauf der Reaktion war nicht vor  auszusehen, denn wenn Säurechloride in Ge  genwart von Kondensationsmitteln auf     2-          #NIethylnaphtalin    einwirken gelassen wer-    den,     tritt    der Säurerest vorzugsweise in die       a-Stellung    des     2-1Vlethylnaphtalins    ein.  



  Gegenstand des vorliegenden     Patentes        ist          ain    Verfahren zur     Darstellung    von 2-Methyl-           3-äthyl-naphtalin,    welches dadurch gekenn  zeichnet ist, dass auf     ar.-ss-M        ethyltetralin          Acetylhalogenide    bei Gegenwart von Kon  densationsmitteln einwirken gelassen, das  erhaltene     ar.-2-Methyl-3-acety        1-tetralin    re  duziert und das     entstehende        ar.-2-Methyl-3-          äthyl-tetralin    dehydriert wird.  



  Das neue     2-Methyl-3-äthyl-naphtalin    bil  det ein farbloses, leichtbewegliches -01, das  unter gewöhnlichem Druck bei 262   siedet.  Es stellt ein Zwischenprodukt für die Ge  winnung von Arzneimitteln dar. Durch Oxy  dation erhält man ein     Chinon,    das eine aus  gezeichnete Vitamin     7i    -Wirkung besitzt.  



       Beispiel:     Zu 15 Teilen     feingepulvertem    Aluminium  chlorid, die mit 125 Teilen Schwefelkohlen  stoff     überschichtet    sind, wird unter ständi  gem Kühlen mit Eiswasser und Rühren eine       Lösung    von 15 Teilen     ar.-ss-'-#lethyl-tetralin     - hergestellt durch katalytische     Hydrierung     von     ss-blethyl-naphtalin    mit frisch aktivier  tem Nickel als     Katalysator    - und 9 Teilen       Acetylchlorid    in 60 Teilen     Schwefelkohlen-          stoff    innerhalb 45 Minuten eingetropft.

       'Man     lässt hierauf unter zeitweiligem     Umsehütteln     2 Stunden bei Zimmertemperatur stehen und  zersetzt das Reaktionsprodukt mit Eiswasser.  Dann befreit man dieses durch     Wasserda.mpf-          destillation    vom     Schwefelkohlenstoff        un,l     zieht aus dem wässerigen     Destillationsrück-          stand    das     Keton    mit Äther aus.

   Nach dem  Verdampfen der ätherischen Lösung bleibt  ein gelbliches 01 zurück. das im Vakuum  fraktioniert     -wird.    Nach einem geringen     'or-          lauf    von unverändertem     Methvl    -     tetralin     (Siedepunkt 96   C; 11 mm) geht unter  11 mm Druck     zwischen    156 und 157   C       ar.-2-Methvl-3-acetvl-tetralin    über.  



  8 Teile     2-141ethv1-3-acetv        l-tetralin    werden  mit 100 Teilen frisch amalgamiertem, fein  gekörntem Zink und einer Mischung von       1.10    Teilen Äthanol und 300 Teilen konzen  trierter Salzsäure während 24 Stunden am       Rückfluss    gekocht. Nach dieser Zeit giesst  man die Reaktionsmischung in Wasser,     äthert     wiederholt aus, verdampft den Äther und    setzt den Rückstand erneut mit frischem  amalgamiertem Zink, Salzsäure und Alkohol  zur Reduktion an. Wenn diese     weitere     24 Stunden gelaufen ist, giesst man die Flüs  sigkeit in Wasser und     äthert    aus.

   Nach dem  Verdampfen des Äthers     hinterbleibt    das     ar.-2-          Zlethyl-3-äthyl-tetralin    als nahezu     farbloses     01, das bei     127-128'    C unter 11 mm Druck  übergeht.  



  6 Teile     31ethy        1-äthyl-tetralin    werden zu  sammen mit 2,2 Teilen     Sehwefel    am Rück  flusskühler während 3 Stunden auf 210 bis  <B>220'</B> C     (Badtemperatur)    erhitzt. Sobald die  Temperatur Tiber 200   C steigt, tritt     Schwe-          felwa.sserstoffentwicklung    auf. Nach dem Er  kalten wird 20 Minuten mit 50 Teilen  10%iger     Sodalösung    aufgekocht und an  schliessend mit Äther ausgezogen.

   Nach dem  Naschen, Trocknen und Verdampfen der  Ätherlösung     hinterbleibt    ein rotes 01, das im  Vakuum von 11 mm zu     .10'0    zwischen 139       und    141   C und zu weiteren     50'r"    über  <B>250'</B> C destilliert. Die erste Fraktion, ein  leichtbewegliches, leicht gelbgefärbtes 01       wird    nochmals unter gewöhnlichem Druck  <B>(721</B> mm     Hg)    destilliert.     Durch    die Destilla  tion mit einem Körnchen Natrium unter nor  malem Druck erhält man ein farbloses Destil  lat von     2-jfethy        1-3-äthyl-naphtalin.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCFI Verfahren zur Darstellung von 2-llethyl- 3-äthyl-naphtalin. dadurch gekennzeichnet, class auf ar.-ss-llethyl-tetralin Acety Ihaloge- nide bei Gegenwart von Kondensationsmit teln einwirken gelassen, das erhaltene ar.-2- 3fethvl-3-acetvl-tetralin reduziert und das entstehende ar.-2-11fethvl-3-äthvl-tetralin de hydriert wird. .

   Das neue 2-14iethyl-3-äthyl-naphtalin bil det ein farbloses, leichtbewegliches 0.1. das unter gewöhnlichem Druck bei 262 siedet. Es stellt ein Zwischenprodukt für die Ge winnung von Arzneimitteln dar. Durch OFv- dation erhält man ein Chinon, das eine aus- #,ezeiclinete Vitamin K-Wirkung besitzt.