CH214043A - Verfahren zur Herstellung eines niederen Carbonsäureesters des Tocopherols. - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines niederen Carbonsäureesters des Tocopherols.

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CH214043A
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CH
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tocopherol
carboxylic acid
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lower carboxylic
acid ester
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Inventor
F Hoffmann- Aktiengesellschaft
Original Assignee
Hoffmann La Roche
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
    • C07D311/70—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with two hydrocarbon radicals attached in position 2 and elements other than carbon and hydrogen in position 6
    • C07D311/72—3,4-Dihydro derivatives having in position 2 at least one methyl radical and in position 6 one oxygen atom, e.g. tocopherols

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  • Organic Chemistry (AREA)
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Description


  Verfahren zur Herstellung eines niederen     Carbonsäureesters    des     Tocopherols.            d,l-Tocopherole    (synthetisches Vitamin E)  können durch Kondensation von     Trimethyl-          hydrochinon    oder     Dimethylhydrochinonen    mit       Phytol    oder     Phytylhalogeniden    dargestellt  werden. Diese     Tocopherole    werden bei Ein  wirkung von     Sauerstoff,    von Feuchtigkeit und  von Licht     allmählich    zerstört. Durch     Ver-          esterung    werden sie haltbar.  



  Es wurde nun gefunden, dass     niedere          Carbonsäureester    der     d,1-Tocopherole    dadurch  gewonnen werden können, dass die Konden  sationsprodukte von     Trimethylhydrochinon     oder     Dimethylhydrochinonen    mit     Phytol    oder       Phytylhalogeniden    ohne vorhergehende Rei  nigung mit den niederen     Carbonsäuren        ver-          estert    und die entstehenden Ester in üblicher  Weise gereinigt werden.     Vorteilhafterweise     erfolgt die Reinigung durch Destillation im  Hochvakuum.

   Das Verfahren liefert, wie Ver  suche ergaben, auf kurzem und schonendem  Wege sehr gute Ausbeuten.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Herstellung eines niederen         Carbonsäureesters    des     Tocopherols,    welches  dadurch gekennzeichnet ist, dass man das  rohe Kondensationsprodukt von     Trimethyl-          hydrochinon    und     Phytylbromid    mit einem       Acetylierungsmittel    behandelt und den ent  stehenden Ester     reinigt.    Mit Vorteil wird  der Ester durch     Destillation    im Hochvakuum  aufgearbeitet.  



  Das bisher unbekannte     d,l-Acetyl-a-toco-          pherol    ist ein hellgelbes,     zähflüssiges    Öl,  welches bei 0,3 mm Druck bei 2240 siedet;  der Brechungsexponent     nD    beträgt 1,4967. Es  ist beständig und reduziert in     methylalkoho-          lischer    Lösung Silbernitrat nicht und     Tollens     Reagens nur allmählich. Durch     Verseifung,     z. B. mit     methylalkoholischer        Kalilauge    unter       Luftabschluss,    kann das freie     Tocopherol    leicht  zurückgewonnen werden.

   Das     Zl,l-Acetyl-a-          tocopherol    soll als Arzneimittel     verwendet     werden.  



  <I>Beispiel:</I>  2,3 Teile     Trimethylhydrochinon    werden  in 12 Teilen     Petroläther    (Siedepunkt 45-80 )           aufgeschlemmt.    Man fügt 1,0 Teile     gepul-          vertes,    entwässertes Zinkchlorid und 6,0 Teile       Phytylbromid        zii    und erhitzt die Mischung  unter energischem Rühren am     Rückfluss.     Dann gibt man Wasser und     peroxydfreien     Äther zu, wäscht die Ätherlösung mit Natron  lauge,     Salzsäure    und Wasser, trocknet mit  Natriumsulfat und verdampft das Lösungs  mittel.  



  Das rohe Kondensationsprodukt wird in  25 Teilen     Essigsäureanhydrid    gelöst. Unter  Umrühren der Lösung wird     Wasserstoff    ein  geleitet und eine sehr kleine Menge konzen  trierte Schwefelsäure zugefügt. Man hält die  Temperatur während zwei Stunden auf 40  ,  neutralisiert darauf die Schwefelsäure     durch     Zufügen von wenig     Natriumacetat    und dampft  im Vakuum das     Essigsäureanhydrid    vollstän  dig ab. Der     Rückstand    wird im Hochvakuum  destilliert.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines niederen Carbonsäureesters des Tocopherols, dadurch gekennzeichnet, dass man das rohe Konden sationsprodukt von Trimethylhydrochinon und Phytylbromid mit einem Acetylierungsmittel behandelt und den entstehenden Ester reinigt. Das bisher unbekannte d,l-Acetyl-a-toco- pherol ist ein hellgelbes, zähflüssiges 01, welches bei 0,3 mm Druck bei 224 siedet; der Brechungsexponent nD beträgt 1,4967.
    Es ist beständig und reduziert in methylalkoho- lischer Lösung Silbernitrat nicht und Tollens Reagens nur allmählich. Durch Verseifung, z. B. mit methylalkoholischer Kalilauge unter Luftabschluss, kann das freie Tocopherol leicht zurückgewonnen werden.
    UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der Ester im Hoch vakuum destilliert wird.
CH214043D 1938-10-31 1939-09-27 Verfahren zur Herstellung eines niederen Carbonsäureesters des Tocopherols. CH214043A (de)

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