DE712744C - Verfahren zur Darstellung vod d, 1-Acetyl-ª‡-tocopherol - Google Patents
Verfahren zur Darstellung vod d, 1-Acetyl-ª‡-tocopherolInfo
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Description
- Verfahren zur Darstellung von d, I-Acetyl-a-tocopherol Die kürzlich aufgefundene Synthese des Vitamin E führt zu racemischen Tocopherolen. So erhält man z. B. durch Kondensation von Trimethylhydrochinon und Phytol das d,1-a-Tocopherol. ' Diese - Verbindung ist gegenüber Oxydationsmitteln (z. B. Luft), Licht und Feuchtigkeit empfindlich.
- Es wurde nun. gefunden, daß das d, l-Acetyla-tocopherol stärker wirksam und auch beständiger ist als das unveresterte Tocopherol.
- Dass durch Einwirkung von Acetylierungsmitteln auf das synthetisch gewonnene d,1-a-Tocopherol hergestellte d,1.-Acetyl-a-tocot. pherol ist ein hellgelbes, sehr viscoses Öl; sein Brechungsexponent (nD°) beträgt 1,4965. Es siedet bei einem Druck von o,3 mm bei 22q.°. In methylalköholischer Lösung reduziert es neutrales Silbernitrat nicht und Tollens Reagens nur allmählich. Durch alkoholisches Ferrichlorid findet keine Oxydation statt. Es löst sich in 25 Teilen Methyl- und in 5 Teilen Äthylalkohol. Spielend löslich ist es in Benzol, Äther, Petroläther, Aceton, Essigester und Chloroform. Alkoholische Laugen und Säuren verseifen das Acetat zu d,1-ä-Tocopherol.
- Das d,1Acetyl-a-tocopherol soll als Arzneimittel verwendet werden. Fernholz (Journal of the American Chemical Society, Bd.6o [1g38], S. 704, linke Spalte, Allatz i) hat natürliches a-Tocopherol aus Weizenkeimöl, hergestellt durch Verseifung des Allophanates; acetyliert. Eine Reinherstellung des Acetyl-a-tocopherols ist nicht erfolgt. Die Veröffentlichung gibt auch keinen Aufschluß über die Eigenschaften des Acetyl-a-tocopherols. Das synthetische d,1-a-Tocoph.erol, welches nach dem vorliegenden Verfahren aoetyliert wird, ist nicht identisch mit dem natürlichen a-Tocopherol, das F e r n h o 1 z verwendete.
- Aus dem natürlichen a-Tocopherol erhält man ein Allophanat vom Schmelzpunkt 158'; das synthetische d,1-a-Tocopherol dagegen gibt ein Allophanat vom Schmelzpunkt 172°. Das 3, 5-Dinitrobenzoatdes natürlichen a-Toco, pherols schmilzt bei 87°, dasjenige des synthetischen d, l-a-Tocopherols bei 63'. Auch das Acetat aus dem natürlichen a-Tocopherol ist verschieden vom Aoetat des synthetischen d,1-a-Tocopherols, was durch die Verseifung und anschließende Allophanierung bewiesen wird: Aus dem Acetat des natürlichen a-Tocopherols entsteht das Allophanat vom Schm°lzpunkt 158° und aus dem Acetat des synthetischen d,1-a-Tocopherols das Allophanat vom Schmelzpunkt i72°.
- Das d,1-Acetyl-a-tocopherol besitzt eine stärkere biologische Wirksamkeit als das von: F e r n h o 1 z dargestellte Acetylierungspr@"; dukt. Während im Rattenversuch bei oralef: Verabreichung Dosen von o,5 mg Acetat des a-Tocopherols pro Ratte den Abort nicht verhindern konnten, kamen mit der gleichen Menge d,1-Acetyl-a-tocopherol 20% der Tiere zum Wurf.
- Die Tocopherole sind gegen Oxydationsmittel unbeständig (Journal of Biological Chemistry, Bd. t 13 [1936], S. 323). Sie nehmen Sauerstoff auf und verfärben sich. Ihre biologische Wirksamkeit nimmt ab. Das d,1-Acetyl-a-tocopherol ist dagegen beständig. Es nimmt keinen Sauerstoff auf, es verfärbt sich nicht und behält seine Wirksamkeit bei. Da F e r n h o 1 z nicht @d,1-a-Tocopherol acetylierte und, wie bereits erwähnt, in der Veröffentlichung keine Eigenschaften :des acetylierten a-Tocopherols angegeben sind, konnte nicht vorausgesehen werden, daß dem d,1-Acetyla-tocopherol eine wesentlich größere Haltbarkeit zukommt als der nicht acetylierten Verbindung. Der Unterschied der Haltbarkeit ist derart, daß das d,1-Acetyl-a-tocopherol zur Gebrauchsform des synthetischen Vitamins E etvorden ist.
- :ro Teile d,1-a-Tocoph-erol Beispiel werden in 4.o Teilen Essigsäureanhydrid gelöst. Man rührt die Mischung kräftig, leitet Wasserstoff ein und fügt eine kleine Menge konzentrierter Schwefelsäure zu. Die Lösung wird sofort rot und erwärmt sich. Dann wird die Farbe der Lösung bald graugrün. Man hält die Temperatur für 2 Stunden auf 4o°, neutralisiert darauf die Schwefelsäure :durch Zufügen von wenig Natriumacetat und dampft im Vakuum das Essigsäureanhydrid vollständig ab. Der Rückstand wird. im Hochvakuum destilliert oder in einer Molekulardestil'.ationsapparatur verdampft. Die Ausbeute ist beinahe quantitativ.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von d, l-Ace tyl-a-tocopherol, dadurch gekennzeichnet, daß auf das synthetisch gewonnene d,1-a-Tocopherol Acetylierungsmittel einwirken gelassen werden.
Applications Claiming Priority (1)
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Publication Number | Publication Date |
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Family
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Family Applications (1)
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Also Published As
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