AT215995B - Verfahren zur Herstellung von neuen Chromanderivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuen ChromanderivatenInfo
- Publication number
- AT215995B AT215995B AT116760A AT116760A AT215995B AT 215995 B AT215995 B AT 215995B AT 116760 A AT116760 A AT 116760A AT 116760 A AT116760 A AT 116760A AT 215995 B AT215995 B AT 215995B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- condensation
- agent
- benzohydroquinone
- acidic
- zinc chloride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- VZWXIQHBIQLMPN-UHFFFAOYSA-N chromane Chemical class C1=CC=C2CCCOC2=C1 VZWXIQHBIQLMPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 18
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 14
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 9
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 9
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical class OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 claims 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims 1
- DSBZYDDWLLIJJS-UHFFFAOYSA-N ubiquinol-0 Chemical compound COC1=C(O)C=C(C)C(O)=C1OC DSBZYDDWLLIJJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- -1 hydrocarbon radical Chemical class 0.000 description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- JSCUZAYKVZXKQE-JXMROGBWSA-N (2e)-1-bromo-3,7-dimethylocta-2,6-diene Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CBr JSCUZAYKVZXKQE-JXMROGBWSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEVYVLWNCKMXJX-ZCNNSNEGSA-N Isophytol Natural products CC(C)CCC[C@H](C)CCC[C@@H](C)CCC[C@@](C)(O)C=C KEVYVLWNCKMXJX-ZCNNSNEGSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical group C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 2
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- FQTLCLSUCSAZDY-UHFFFAOYSA-N (+) E(S) nerolidol Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)(O)C=C FQTLCLSUCSAZDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001490 (3R)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol Substances 0.000 description 1
- 239000001707 (E,7R,11R)-3,7,11,15-tetramethylhexadec-2-en-1-ol Substances 0.000 description 1
- CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N (R)-linalool Natural products CC(C)=CCC[C@@](C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLUHKGOSFDHHGX-UHFFFAOYSA-N Phytol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C=CO BLUHKGOSFDHHGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HNZBNQYXWOLKBA-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofarnesol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)=CCO HNZBNQYXWOLKBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- BOTWFXYSPFMFNR-OALUTQOASA-N all-rac-phytol Natural products CC(C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)=CCO BOTWFXYSPFMFNR-OALUTQOASA-N 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002141 anti-parasite Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000003096 antiparasitic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- CCCXGQLQJHWTLZ-UHFFFAOYSA-N geranyl linalool Natural products CC(=CCCC(=CCCCC(C)(O)CCC=C(C)C)C)C CCCXGQLQJHWTLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQDXAJNQKSIPGB-HQSZAHFGSA-N geranyllinalool Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CC\C(C)=C\CCC(C)(O)C=C IQDXAJNQKSIPGB-HQSZAHFGSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000000968 intestinal effect Effects 0.000 description 1
- 229930007744 linalool Natural products 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- WASNIKZYIWZQIP-AWEZNQCLSA-N nerolidol Natural products CC(=CCCC(=CCC[C@@H](O)C=C)C)C WASNIKZYIWZQIP-AWEZNQCLSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- BOTWFXYSPFMFNR-PYDDKJGSSA-N phytol Chemical compound CC(C)CCC[C@@H](C)CCC[C@@H](C)CCC\C(C)=C\CO BOTWFXYSPFMFNR-PYDDKJGSSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pyrane Compounds (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1> Verfahren zur Herstellung von neuen Chromanderivaten Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Chromanderivaten der allgemeinen Formel I : EMI1.1 worin Reinen Kohlenwasserstoffrest, z. B. eine Alkylgruppe, vorzugsweise Methyl, Y und Z je Wasserstoff oder zusammen eine zusätzliche Kohlenstoff- Kohlenstoff-Bindung und n eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeuten. Das erfindungsgemässe Verfahren besteht darin, dass man ein in 5-Stellung durch einen Kohlenwasserstoffrest, z. B. einen Alkylrest, vorzugsweise den Methylrest, substituiertes 2, 3-Dimethoxy-benzohydro- chinon- (1, 4) oder ein 4-Monoacylderivat desselben in Gegenwart eines sauren Mittels mit einer Kondensationskomponente der allgemeinen Formel II : EMI1.2 worin Y, Z und n dieselbe Bedeutung wie oben besitzen und X ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe oder eine Acyloxygruppe darstellt, oder mit einem Allylumlagerungsprodukt derselben umsetzt und das Kondensationsprodukt-in beliebiger Reihenfolge - gegebenenfalls verseift und zum entsprechend substituierten Chromanderivat cyclisiert. Zur Kondensation benötigt man einerseits eine substituierte Benzohydrochinonverbindung und anderseits eine Kondensationskomponente der Formel (II) oder ein Allylumlagerungsprodukt derselben. Die substituierten Benzohydrochinone umfassen die in 5-Stellung einen Kohlenwasserstoffrest, z. B. einen Alkylrest, vorzugsweise den Methylrest, tragenden 2, 3-Dimethoxy-benzohydrochinone- (1, 4), sowie 4-Monoacylderivate derselben. Geeignete Acylderivate sind z. B. das Acetat oder das Benzoat. Die Struktur der zur Kondensation benötigten Verbindungen leitet sich vom Isopren ab. Entweder ist die reaktionsfähige Gruppe (Hydroxygruppe, Acyloxygruppe oder Halogenatom) endständig, wobei in c < , ss-Stellung zu ihr eine Doppelbindung stehen muss, oder die reaktionsfähige Gruppe sitzt am drittletzten Kohlenstoffatom. In diesem letzteren Fall handelt es sich um eine tertiäre Gruppe, wobei zwischen dem letzten und dem zweitletzten Kohlenstoffatom der Kette in cc,-Stellung zur reaktionsfähigen Gruppe eine Doppelbindung stehen muss. Die Kondensationskomponente kann aus 10 Kohlenstoffatomen bestehen oder um ein-bis viermal 5 Kohlenstoffatome verlängert sein. Die Kettenverlängerung kann gesättigt oder ungesättigt sein. Beispiele geeigneter Alkohole sind Phytol, Isophytol, Linalool, Geranyllinalool <Desc/Clms Page number 2> und Farnesylnerolidol. An Stelle der Alkohole können auch deren Veresterungsprodukte mit Säuren, z. B. die Acetate, als Kondensationskomponente verwendet werden. Wenn man von Halogeniden ausgeht, arbeitet man im allgemeinen mit den allylumgelagerten Verbindungen mit endständigem Halogenatom, da die tertiären Halogenide (mit endständiger Doppelbindung) unbeständig sind. Beispiele solcher Haloge- nide sind Geranylbromid und Phytylbromid. Die Umsetzung der 2, 3-Dimethoxy-benzohydrochinone- (1, 4) bzw. eines Acylderivates derselben mit der Verbindung der Formel (II) bzw. mit einem Allylumlagerungsprodukt derselben erfolgt in Gegen- wart eines sauren Mittels und kann unter milden oder energischen Reaktionsbedingungen durchgeführt werden. Bei Anwendung von milden Reaktionsbedingungen wird das Wasserstoffatom in 6-Stellung des Benzo- hydrochinons- (1, 4) durch den Alkylrest der zur Kondensation verwendeten Verbindung der Formel (II) in ihrer allylumgelagerten Form ersetzt. Diese Reaktion wird vorzugsweise in Gegenwart eines Lösungs- mittels, wie z. B. Diäthyläther, Diisopropyläther oder Dioxan, bei Zimmertemperatur oder bei der Siede- temperatur von Diäthyläther durchgeführt. Zur Vermeidung von Nebenreaktionen ist ein Erhitzen des Reaktionsgemisches auf über 40 C zu vermeiden. Als saures Mittel ist Zinkchlorid mit Zusatz von Eisessig besonders geeignet. In einer bevorzugten Ausführungsform geht man von einem Alkohol der Formel (II) aus und arbeitet mit Zinkchlorid als Kondensationsmittel in absolutem Äther unter Zusatz von wenig Eisessig bei einer Temperatur unter 40 C. Falls man von einem Acylderivat des Benzohydrochinons ausgegangen ist, kann man die Hydroxy- gruppe in 4-Stellung durch Verseifung wieder freisetzen. Die Verseifung erfolgt zweckmässig mit Lauge, z. B. mit einer methanolischen Kaliumhydroxydlösung, vorteilhaft in Gegenwart eines inerten Gases, z. B. unter Stickstoff. Die Verseifung kann auch nach der Cyclisierung durchgeführt werden. Die anfallenden Kondensationsprodukte sind gelb-bis orangegefärbte, in 5- und 6-Stellung substituierte 2, 3- Dimethoxy-benzohydrochinone- (1, 4), die zweckmässig durch Chromatographie gereinigt werden können. Diese Verbindungen können zu den entsprechend substituierten Chromanverbindungen cyclisiert werden, indem man sie unter energischeren Bedingungen mit einem sauren Cyclisierungsmittel behandelt. Dabei arbeitet man zweckmässig in einem inerten Lösungsmittel, z. B. in Petroläther, bei einer Temperatur von über 40 C, z. B. bei der Siedetemperatur des Reaktionsgemisches. Falls einer der Substituenten in 5- oder 6-Stellung des Hydrochinons ungesättigt ist, müssen Reaktionsbedingungen gewählt werden, durch die der ungesättigte Substituent nicht angegriffen wird. Die Verwendung von Bortrifluoridätherat in Petrolätherlösung hat sich als besonders zweckmässig erwiesen. Falls der Substituent in 5-Stellung gesättigt und der Substituent in 6-Stellung des Hydrochinons ausser der ss. y-ständigen Doppelbindung gesättigt ist, können auch andere saure Mittel, z. B. Zinkchlorid in Gegenwart von Salzsäure, verwendet werden. Dabei erfolgt die Bildung des Chromanringes, wobei der sauerstoffhaltige 6-Ring von den Kohlenstoffatomen 1 und 6 des Hydrochinons, von dem am Kohlenstoffatom 1 sitzenden Sauerstoff sowie von den drei ersten Kohlenstoffatomen der Verbindung der Formel (II) gebildet wird. Die erhaltenen Produkte sind gelbgefärbte Verbindungen, welche zweckmässig durch Chromatographieren oder Destillieren gereinigt werden. Zu diesen cyclisierten Produkten kann man auch direkt gelangen, wenn man die im letzten Absatz beschriebenen Reaktionsbedingungen auf die in 5-Stellung substituierten 2, 3-Dimethoxy-benzohydro- chinone- (1, 4) bzw. ein Acylderivat derselben und eine Verbindung der Formel (II) bzw. ein Allylumlagerungsprodukt derselben anwendet. Dabei gilt auch hier, dass bei ungesättigten Substituenten in 5-Stellung und bzw. oder bei Verbindungen der Formel (II), worin Y und Z eine zusätzliche Kohlenstoff-KohlenstoffBindung bedeuten, solche Bedingungen gewählt werden müssen, dass die ungesättigten Radikale unversehrt bleiben. Zweckmässig werwendet man eine -Halogenverbindung der Formel (II) (die tertiären nicht-allylumgelagerten Halogenide der Formel (II) sind unbeständig) und arbeitet in einem inerten Lösungsmittel, wie z. B. Petroläther in Gegenwart von Bortrifluoridätherat, wobei das Reaktionsgemisch bis zur Siedetemperatur der Lösungsmittel erwärmt wird. Falls in der Reaktionskomponente der Formel (II) Y und Z zusammen eine zusätzliche Bindung bedeuten, kann als Umsetzungsmittel auch Zinkchlorid mit Salzsäure verwendet werden. In einer geeigneten Ausführungsform geht man von einem im wesentlichen gesättigten Alkohol, z. B. von einem nur eine Doppelbindung aufweisenden Alkohol, aus und arbeitet in einem inerten Lösungsmittel, wie z. B. Petroläther, unter Verwendung von Zinkchlorid und Salzsäure bei der Siedetemperatur des Reaktionsgemisches. Die Verfahrensprodukte gemäss der Erfindung (Formel I) sind wesentliche Bestandteile der biologischen Oxydationssysteme. Ausserdem ist ihr aromatischer Anteil essentiell und muss dem Organismus wie Vitamine von aussen zugeführt werden. Eine ungenügende Versorgung des Organismus mit diesen notwendigen Stoffen oder eine Störung von deren Synthese durch die Darmflora kann durch Beigabe dieser Stoffe zu Lebens- oder Futtermitteln ausgeglichen werden. Ein speziell hoher Bedarf an solchen Verbindungen besteht unter Stressbedingungen, z. B. bei Verabreichung von antibakteriellen oder antiparasitären Stoffen. Die Chromanole können ausserdem als Antioxydantien verwendet werden. Beispiel 1 : 5 g 2, 3-Dimethoxy-5-methyl-benzohydrochinon- (1, 4) werden in 50 ml Petroläther (Siedebereich 80-110 C) mit 0, 5 ml Bortrifluoridätherat unter Rühren und Rückfluss erhitzt. Innerhalb von 30 Minuten wird eine Lösung von 9 g Phytylbromid im 10 ml Petroläther (Siedebereich 80-110 C) eingetropft. Das Reaktionsgemisch wird unter Rühren während 8 Stunden weiter zum Sieden erhitzt. <Desc/Clms Page number 3> EMI3.1 Aluminiumoxyd (Aktivität IV nach Brockmann) gereinigt werden. Beispiel 2 : Man arbeitet nach den Angaben von Beispiel 1 und ersetzt die 9 g Phytylbromid durch 5, 5 g Geranylbromid. Man erhält 7, 8 g eines rotbraunen Öls ; n = 1, 5321 ; U. V.-Maximum bei 292 m. Das rohe 2-[4'-Methylpenten-(3')-yl]-2,5-dimethyl-7,8-dimethoxychromanol-(6) kann durch Adsorption an Aluminiumoxyd (Aktivität IV nach Brockmann) gereinigt werden. Beispiel 3 : 3 g 2, 3-Dimethoxy-5-methyl-benzohydrochinon- (1, 4) in 20 ml absolutem Benzol und 10 ml absolutem Äther werden unter Rühren und Rückfluss mit 1 g Zinkchlorid unter Durchleiten von Salzsäuregas zum Sieden erhitzt. Innerhalb von 30 Minuten werden 5 g Isophytol in 10 ml Benzol eingetropft und das Gemisch 3 Stunden weitergekocht. Darauf lässt man abkühlen, verdünnt durch Zusatz von 100 ml Petroläther (Siedebereich 40-50 C) wäscht nacheinander mit Wasser, mit 80%igem Methanol EMI3.2 Brockmann) gereinigt werden. PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung von neuen Chromanderivaten der allgemeinen Formel I : EMI3.3 worin Reinen Kohlenwasserstoffrest, z. B. eine Alkylgruppe, vorzugsweise Methyl, Y und Z je Wasserstoff oder zusammen eine zusätzliche Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung und n eine ganze Zahl von 1 bis 5 EMI3.4 eines sauren Mittels mit einer Kondensationskomponente der allgemeinen Formel II : EMI3.5 worin Y, Z und n dieselbe Bedeutung wie oben besitzen und X ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe oder eine Acyloxygruppe darstellt, oder mit einem Allylumlagerungsprodukt derselben umsetzt und das Kondensationsprodukt-in beliebiger Reihenfolge-gegebenenfalls verseift und zum entsprechend substituierten Chromanderivat cyclisiert.
Claims (1)
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Benzohydrochinonderivat ein 2, 3-Dimethoxy-5-methyl-benzohydrochinon oder ein 4-Monoacylderivat desselben verwendet.3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Kondensation ein sauer reagierendes anorganisches Salz in Gegenwart einer aliphatischen Carbonsäure verwendet.4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kondensation mit einem Alkohol als Kondensationskomponente und Zinkchlorid mit Eisessig als Kondensationsmittel bei einer Temperatur unter 400 C durchführt.5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man das Kondensationsprodukt in Gegenwart eines sauren Mittels auf über 40 C erwärmt.6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als saures Mittel Bortrifluorid- ätherat verwendet. <Desc/Clms Page number 4>7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Kondensationsprodukt mit einer Seitenkette in 6-Stellung, die nur in ,y-Stellung eine Doppelbindung enthält, in Gegenwart von Zinkchlorid und Halogenwasserstoffsäure erhitzt.8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung des Benzohydrochinonderivates durch Erwärmen auf über 40 C in halogenwasserstoffsaurem Milieu in Gegenwart eines sauren Salzes durchführt.9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kondensationskomponente eine Halogenverbindung und als Umsetzungsmittel Bortrifluoridätherat verwendet.10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kondensationskomponente einen nur eine Doppelbindung enthaltenden Alkohol und als Umsetzungsmittel Zinkchlorid in Gegenwart von Halogenwasserstoffsäure verwendet.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH215995X | 1958-11-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| AT215995B true AT215995B (de) | 1961-07-10 |
Family
ID=4449388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT116760A AT215995B (de) | 1958-11-07 | 1959-07-21 | Verfahren zur Herstellung von neuen Chromanderivaten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT215995B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3364234A (en) * | 1963-12-20 | 1968-01-16 | Merck & Co Inc | Chroman compounds and preparation of same |
-
1959
- 1959-07-21 AT AT116760A patent/AT215995B/de active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3364234A (en) * | 1963-12-20 | 1968-01-16 | Merck & Co Inc | Chroman compounds and preparation of same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1543427C3 (de) | ||
| CH632506A5 (de) | Verfahren zur herstellung eines optischen isomers eines 1-hydroxy-3-substituierten-6,6-dimethyl-6,6a,7,8,10,10a-hexahydro-9h-dibenzo(b,d)pyran-9-ons. | |
| DE2743920C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von dl-&alpha;-Tocopherol | |
| DE1160847B (de) | Verfahren zur Herstellung von Abkoemmlingen des 2, 3-Dimethoxy-1, 4-benzohydrochinons und -chinons | |
| AT215995B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Chromanderivaten | |
| DE1000375C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallisierbaren Pentaenaldehydkomplexverbindungen mit Vitamin-A-Aldehydaufbau | |
| DE2809496A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-methyl-3-phenyl-4,5,6-trimethoxyphenol | |
| DE1178843B (de) | Verfahren zur Herstellung von Abkoemmlingen des 2, 3-Dimethoxy-5-methyl-1, 4-benzohydro-chinons und -chinons | |
| CH421079A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Diols und von Derivaten desselben | |
| Fuson et al. | 1, 2-Diarylacetylene Glycols. II. An Enediol from Hexaethylbenzil | |
| CH387653A (de) | Verfahren zur Herstellung von Abköomlingen des 7,8-Dimethoxy-chromanols | |
| DE1228270B (de) | Verfahren zur Herstellung von Chromanderivaten | |
| DE1518038C3 (de) | 3,6-Di*ubstituierte Flavanderivate und Verfahren zu Ihrer Herstellung, sowie diese enthaltende Arzneimittel | |
| AT242690B (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 2,3-Dimethoxy-5-methyl-benzohydrochinons-(1,4) und den zugehörigen Chinonen | |
| AT227251B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten 2, 3-Dimethoxy-benzohydrochinonen-(1,4) und deren Oxydationsprodukten | |
| DE909095C (de) | Verfahren zur Herstellung von Vitamin-E-wirksamen Stoffen | |
| AT265535B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Aminen | |
| DE2700341A1 (de) | Oxo-c-ring-benzopyrane | |
| DE731972C (de) | Verfahren zur Darstellung von d 1-Tocopherolen | |
| DE2258520A1 (de) | Herstellung von kondensationsprodukten | |
| AT265534B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Aminen | |
| AT283363B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Zimtsäureamide | |
| AT236935B (de) | Verfahren zur Herstellung von Bis-azolyl-thiophenverbindungen | |
| AT310746B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Estern der 3-Pyridinkarbonsäure mit Chromanolderivaten | |
| DE963512C (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallisierbaren 2, 6-trans, trans-Pentaenaldehydkomplexverbindungen mit Vitamin A-aldehydaufbau |