Procédé de préparation de la 1-phényl-3-méthylpyrazolone-6. On a préparé jusqu'à maintenant les dé rivés de la pyrazolone du type général 1-R-3 méthylpyrazolone-5, dans lequel R représente un groupe aromatique, par une réaction de condensation entre l'acétylacétate d'éthyle et les hydrazines. Par exemple, on a fabriqué de cette manière la 1-phényl-3-m6thylpyrazo- lone-5 avec élimination d'une molécule d'eau et d'une molécule d'alcool éthylique. Cepen dant,
les faibles rendements et d'autres désa vantages ne rendent pas ce procédé économi que au point de vue industriel. On a égale ment décrit (Chick & Wilsmore, J. Chem. Soc. 93948, 1908) une réaction entre la phé- nylhydrazine et l'acétylcétène (CH,--CO-CH -<B>CO),</B> mais il est déterminé dans l'article traitant de ce sujet qu'une molécule d'acétylcétène réagit avec deux molécules d'hydrazine,
et le produit résultant a été identifié comme étant le phénylhydrazone-phénylhydrazide de l'acide acétylacétique. Parmi tout ce qui est connu jusqu'à présent, on ne trouve aucune indication sur les conditions dans lesquelles un dérivé de la pyrazolone-5 peut nôtre obtenu à partir de l'acétylcétène et de la phényl- hydrazine.
La présente invention a pour objet un procédé de préparation de la 1-phényl-3-mé- thylpyrazolone-5.
Ce procédé est caractérisé en ce que l'on fait réagir des quantités équimoléculaires de phénylhydrazine et d'acétylcétène.
En contrôlant les conditions de réaction, on réalise un procédé plus efficace et plus facile à réaliser industriellement que n'im porte quel procédé connu jusqu'ici.
Lors de l'exécution pratique du procédé de l'invention, la réaction sera exécutée de préférence en présence d'un solvant inerte à une température d'environ 80 à 85' C et l'eau qui se forme est de préférence continuelle ment enlevée du mélange réactionnel. Le ben zène et le toluène sont des solvants appro- priés, mais lorsque ce dernier est employé, il est nécessaire d'enlever le mélange de toluène et d'eau à une pression réduite.
Un produit intermédiaire se forme pendant le procédé, mais il n'est pas nécessaire de l'isoler comme tel pour compléter la réaction de formation de la pyrazolone. On obtient un rendement s'élevant jusqu'à 85 % du rendement théori que, et il est encore possible d'obtenir de la pyrazolone en supplément en traitant les liqueurs-mères.
Les exemples suivants illustrent l'inven tion <I>Exemple 1:</I> On dissout 54 grammes de phénylhydra- zine (1/2 mol) dans 300 cm3 de benzène et on met cette solution dans un ballon à fond rond, muni d'un agitateur, d'un entonnoir compte-gouttes, d'un thermomètre et d'un tube coudé pour la distillation du mélange benzène-eau. On chauffe la solution benzé nique à la température d'ébullition et on ajoute 42 grammes (1/2 mol) d'acétylcétène (CH,-CO-CH = CO), goutte à goutte, pen dant une demi-heure.
Pendant ce temps, le benzène et l'eau partent continuellement par distillation et 10 minutes après l'adjonction de l'acétylcétène, les deux tiers du benzène primitif ont été enlevés du ballon de réaction. Très peu, si ce n'est aucun acétylcétène peut être déterminé dans ce distillat. On brasse ensuite le mélange réactionnel jusqu'à ce que la température baisse à<B>601</B> C et, à ce mo ment, on verse ce mélange dans un becher et on laisse cristalliser. On enlève par filtration la liqueur-mère et on lave trois fois la pyra- zolone cristallisée avec de l'éther.
On obtient 71 grammes, soit un rendement de 82 %, d'un produit blanc, faiblement teinté en jaune. Ce produit fond à 126-128' C et il a été iden tifié comme étant la 1-ph6nyl-3-méthylpyra- zolone-5.
Exemple <I>2:</I> On procède identiquement comme ci-dessus et avec les mêmes matières premières, sauf que l'on emploie, comme solvant, du toluène au lieu de benzol. Cependant, dans ce cas, on emploie une colonne pour la distillation du mélange toluène-eau et on travaille à pression réduite pour maintenir une température de réaction ne dépassant pas 85' C. Le rende ment et le produit obtenu sont les mêmes que précédemment.
On comprendra que les exemples ci-dessus indiquent les conditions de réaction préférées, mais des modifications peuvent être apportées à ces conditions, tout en restant dans le cadre de l'invention. Bien que l'on ait obtenu les meilleurs rendements avec une température d'environ 80 à<B>85'</B> C, on a également em ployé une température de réaction s'élevant jusqu'à<B>110'</B> C. Pour obtenir une réaction complète au-dessous de<B>80'</B> C, il faut un temps considérable et, pour autant qu'on le sait, il ne se forme aucune quantité appré ciable de pyrazolone à des températures pra tiquement inférieures, telles que 40 C.
L'en lèvement continu de l'eau du mélange réac tionnel est également désirable pour une meilleure efficacité du procédé, mais cet en lèvement n'est pas nécessaire pour maintenir la réaction.