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  Dérivés   d'oximes   de benzaldéhydes. 



   La Demanderesse a constaté que les oximes de benzaldéhydes et leurs dérivés acyliques, substitués dans le noyau par de l'halogène ou par de l'halogène et des groupes alcoyliques infé- rieurs, peuvent influencer la croissance des plantes. Il en est ainsi, en particulier, pour les dérivés des oximes de 2,6-bichlo- robenzaldébyde. 



   La Demanderesse a en outre constaté qu'il existe des stéréo-isomères des oximes de benzaldéhydes et de leurs dérivés acyliques conformes à l'invention qu'il y a lieu de considérer comme des cis-isomères et des trans-isomères. L'isomère qui se produit dépend du procédé de préparation des oximes. 



   C'est ainsi que la réaction de 2,6-bichlorobenzaldéhyde avec de l'hydroxylamine fournit les oximes de 2,6-bichlorobenzal-      

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 déhydes connus à point de fusion de 148-150 C. Le nouveau dérivé acétylique de ces oximes, préparé à partir de ce produit par chauffage avec de l'anhydride d'acide acétique a un point de fusion de 46,5 à   48 C.   La Demanderesse admet que les oximes obtenus par une réaction d'un benzaldéhyde avec une hydroxylamine ainsi que les dérivés acyliques de ces amines ont la configuration trans. Les oximes et leurs dérivés acyliques préparés suivant ce procédé seront considérés par la suite comme des oximes a (isomères a). 



   Par réaction du 2,6-bichlorobenzaldéhyde avec du sulfo- nate de sodiumhydroxyl-amine, la Demanderesse a obtenu de nou- velles oximes de 2,6-bichlorobenzaldéhyde à point de fusion de 175 à   176 Ci.   le nouveau dérivé acétylique de ces oximes a un point de fusion de 73 à 85 C (avec séparation d'acide acétique). 



   La Demanderesse admet que ces composés et d'autres oximes de benzaldéhydes préparés par réaction de benzaldéhydes avec un monosulfonate d'hydroxylamine ou un bisulfonate d'hydro- xylamine ainsi que les dérivés acyliques de ces oximes ont la configuration cis. Les oximes ainsi préparés, ainsi que leurs dérivés acyliques, seront appelés ci-après oximes (isomères ss). 



   L'invention concerne de nouveaux dérivés d'oximes de benzaldéhydes, leur préparation, les produits pour influencer la croissance des plantes comportant un ou plusieurs de ces dérivés comme constituant actif, la préparation de ces produits et leur utilisation. 



   L'invention concerne de nouveaux dérivés d'oximes de benzaldéhydes répondant à la formule générale 
 EMI2.1 
 

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 dans laquelle Hlg est un halogène, de préférence du chlore, R1 un halogène, de préférence du chlore ou un groupe alcoylique comportant 1-6 atomes de carbone et de préférence un groupe méthylique, alors que X est de l'hydrogène ou un groupe acylique et n =   1,   alors que n peut être égal à 2 lorsque X est le reste acylique d'un acide bicarboxylique, à l'exception des composés de configuration trans (isomères a) pour lesquels X représente de l'hydrogène. 



   Comme groupes acyliques, on utilisera surtout ceux des acides monocarboxyliques aliphatiques inférieurs comportant 1 à 12 et de préférence 2 à 6 atomes de carbone, par exemple l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide butyrique, l'acide valérianique, l'acide capronique et l'acide laurylique ; en outre, des restes acyliques d'acides monocarboxyliques aliphatiques com- portant 1 à 12 et de préférence 1 à 6 atomes de carbone, substi- tués par un halogène, un groupe hydroxylique, nitro-, alcoxylique, aryloxylique, arylique, carboxylique, ou   carbalcoxylique   ou par -COOMe, expression dans laquelle Me est un atome de métal alcalin, de préférence du sodium ou du potassium, ou un groupe NH4' le reste acylique comportant, de préférence, l'un de ces substi- tuants.

   En particulier, on utilisera comme reste acylique, le reste acétylique et le reste acylique d'acide phénoxyacétique et d'acide   phénylacétique   substitué dans le noyau par du chlore ou du chlore et des restes méthyliques. De plus, on peut uti- liser les restes acyliques d'acides carboxyliques non saturés, par exemple l'acide   crotonique,et   d'acides dicarboxyliques, par exemple l'acide succinique, l'acide adipinique et l'acide azé-   lainique.   



   On a en outre constaté que la croissance des plantes est particulièrement influencée par des composés répondant à la formule générale 

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 EMI4.1 
 dans laquelle X a la signification précitée, et surtout ceux dans lesquels X est de l'hydrogène ou un reste acylique d'un acide monocarboxylique aliphatique comportant 1 à 12, et de préférence 2 à 6 atomes de carbone et de plus ceux, dans lesquels X est un reste phénoxyacétylique ou phénylacétylique, dont le reste phé- nylique est substitué par un ou plusieurs atomes de chlore et des groupes méthyliques.

   Cela s'applique plus en particulier aux oximes acétyliques, monochloroacétyliques et caproyliques ainsi 
 EMI4.2 
 qu'aux oximes 2,4-bichlorophénoxßacétyliques, 2-méthyl-4-chloro- phénoxyacétyliques et 2,3,6-trichlorophénylacétyliques de 2,6-bi- chlorobenzaldéhydes et surtout aux   isomères p   de ces composée et aux oximes   -2,6-dichlorobenzaldéhydes.   



   D'une façon générale, les isomères exerçant une plus grande influence sur la croissance des plantes que les isomères a correspondants. 



   Parmi des composés conformes à l'invention, il y a lieu de mentionner entre autres : les oximes fi-acryliques du 2,6-bichlorobenzaldéhyde; les oximes a-butyroyliques du 2,6-bichlorobenzaldéhyde; les oximes. ss-lauroyliques du   2,6-bichlorobenzaldéhyde;   les oximes a-crotonoyliques du   2,6-bichlorobenzaldéhyde;   les oximes   a-(2,2-dichloropropionyliques)   du 2,6-bichlorobenzaldé- hyde; les oximes ss-bromoacétyliques du   2,6-bichlorobênzàldéhyde;   les oximes   a(3-sodiumcarboxypropionyliques)   du 2,6-bichloroben- zaldéhyde; 
 EMI4.3 
 les oximes p(3-carboxypropionyliques) du 2,6-bichloroben zaldéhyde; les oximes p(3-carboxyéthylpropionyliques) du 2,6-bichlorobenzal- 

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 EMI5.1 
 les oximes éthoxyacétyliques du 2,6-bichlorobenmLdôhyde;

   les oximes S(2'-éthoxyéthoxyacétylioues) du 2,6-bichlorobenraldô- hyde ; les oximes ss(2',   2 "   éthoxyéthoxyéthoxyacétyliques) du 2,6-bichlo- robenzaldéhyde; 
 EMI5.2 
 les oximes a, a' (butane-1,4-biscarboxylio ues) du 2,6-bichloro- benzaldéhyde ; les oximesss acétyliques du 2-chloro-6-méthylbenzaldéhyde; 
 EMI5.3 
 les oximes a (chloroacétyliques) du 2-chloro-b-méthylbenzaldéhyde; les oximes   a(4'-nitrophénylacétyliques)   du 2-chloro-6-méthyl- benzaldéhyde; les oximes   a(2,4-dichlorophénoxyacétyliques)   du   2-chloro-6-méthyl-   benzaldéhyde; les oximes   (2,4-dichlorophénoxyacétyliques)   du 2-chloro-6-méthyl- benzaldéhyde; les oximes ss acétyliques de 2-bromo-6-chlorobenzaldéhyde;

   les oximes   a(2,4-dichlorophénoxyacétyliques)   du 2-bromo-6-chloro- benzaldéhyde ; 
 EMI5.4 
 les oximes p(éthoxyacétyliques) du 2-bromo-6-chlorobenzaldéhyde; les oximes   a(carboxyéthylpropionyliques)   du 2-bromo-6-chloro- benzaldéhyde; les oximes   -acétyliques   du 2,6-dibromobenzaldéhyde; 
 EMI5.5 
 les oximes.a-acétyliques du 2-chloro-6-fluorobenzaldéhyde; , les oximes a2,4-dichlorophénoxyacétyliques) du 2-chloro-6-fluoro- benzaldéhyde; les oximes   (2,4-bichlorophénoxyacétyliques)   du 2,6-bichloro- benzaldéhyde ; 
 EMI5.6 
 les oximes (2,4,5-tricblorophénoxyacétyliques) du 2,6-bichloro- benzaldéhyde; les oximes (2,1,.,5-trichlorophénoxypropionyliaues) du 2,6-bichloro- benzaldéhyde ;

   
La préparation des nouveaux composés conformes à l'in- vention peut s'effectuer suivant les procédés connus pour la pré- 

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 paration des oximes et des dérivés acyliques de ceux-ci. 



   La préparation d'oximes a de benzaldéhydes peut s'effec- tuer par une réaction d'hydroxylamine, ou de sels de cette aminé, par exemple de chlorure d'hydroxylamine, avec un benzaldéhyde correspondant ; celles des oximes ss de benzaldéhydes par réaction d'un   hydroxylamine-monosulfonate   ou disulfonate par exemple du mono- respectivement du bisulfonate de sodium, de potassium ou d'ammonium- hydroxylamine avec un aldéhyde correspondant. 



   La préparation d'un dérivé acylique d'oximes de ben- zaldéhydes peut s'effectuer par réaction des oximes avec un anhy- dride d'acide carboxylique ou un halogénure d'acide carboxylique. 



  On recourt, de préférence, à la réaction avec un anhydride. Comme halogénure acide, on utilise de préférence un chlorure d'acide. 



  La réaction d'oximes avec un chlorure d'acide s'effectue de préférence en présence d'un moyen fixateur d'acide. On peut uti- liser à cet effet de la collidine, par exemple la   2,4,6-collidine.,   le bicarbonate de sodium, et le bicarbonate de potassium ainsi que le carbonate de sodium et de potassium. On peut également uti- liser d'autres bases tertiaires et des hydroxydes de sodium et de potassium pour autant qu'on les ajoute lentement au mélange de réaction. De préférence, le pH du mélange de réaction est maintenu entre 5 et 9.

   Comme solvants, on utilisera par exemple de l'éther, 
 EMI6.1 
 de l'acétone,de:7améthyléthylcétone, de la dioxane, des hydrocarbu- res aromatiques tels que le benzène et le toluène, des hydro- carbures aliphatiques tels que l'éther de pétrole, des hydrocarbu- res halogénés, par exemple le chloroforme et le chlorure de mé- thylène. 



   La préparation d'un certain nombre de composés con- formes à l'invention est expliquée à l'aide des exemples suivants. 



   EXEMPLE 1 oximes ss de   2,6-dichlorobenzaldéhyde.   



   Dans une solution, obtenue à partir de 9,1 g de nitrite de sodium dans 100 cm3 d'eau à une température comprise entre - 5 et 0 C et de   14   g de bisulfite de sodium, on fait passer du   @   

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 bioxyde de soufre jusqu'à ce que la solution réagisse acide. 



  A la solution ainsi obtenue de bisulfonate de sodium hydroxylamine, on ajoute un mélange de 17,5 g de 2,6-dichlorobenzaldéhyde dans 25 cm3 d'éthanol. On agite le mélange à l'aide d'un   agitatenr   vibrant et l'on chauffe ainsi pendant 30 minutes à 75 C. Le 2,6- dichlorobenzaldéhyde fondu passe alors en oximes   0 de   2,6-dichloro- benzaldéhydes cristallins. Après l'addition de 200 cm3d'eau, on aspire les oximes ss, on les dissout dans l'éther, on lave la so- lution éthérique à l'eau, on la sèche à l'aide de sulfate de sodium anhydre, on filtre et on vaporise. 



  Rendement :   18,9-g   (99 %); point de fusion : 165 - 168 C. 



  Après cristallisation à   1.'aide   de benzène, le point de fusion est 175-176 C. 



  EXEMPLE II acétate d'oximes   3 de   2,6-dichlorobenzaldéhyde. 



   On chauffe, à 70 C, 5 g des oximes de   2,6-dichloro-   benzaldéhyde préparéessuivant l'exemple I, avec 5 cm3 d'anhydride d'acide acétique. A cette température, les oximes passent en so- lution. Après un chauffage pendant 20 minutes, à 85 - 90 C, la solution est-versée sur des morceaux de glace. Il se produit d'abord une huile qui se cristallise très rapidement. Le cristallat est aspiré et séché à l'air. 



  Rendement : 5,6 g (98 %). 



  Après cristallisation à l'aide d'éther de pétrole (trajet d'é- bullition   62 C),   le point de fusion est de 77-83 C. La substance fond avec séparation d'acide acétique. 



  EXEMPLE III 
 EMI7.1 
 oximes B-cauroYliques de 1.6-ichlorobenzaldéhyde. 



   On dissout dans 200 cm3 d'éther sec 5,7 g d'oximes de 2,6-bichlorobenzaldéhyde obtenues suivant le procédé de l'exemple   I,   mis en oeuvre à l'aide de bisulfonate d'ammonium- hydroxylamine. A la solution; on ajoute 4 g de n.caproylchlorure et ensuite, tout en agitant, une solution de 4,0 cm3 de 2,4,6- collidine dans 40 cm3 d'éther sec. Après un séjour à la tempé- 

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 rature ambiante normale, le sel chlorhydrique précipité est aspiré de la collidine. Le filtrat est lavé à l'aide d'une so- lution d'hydroxyde de potassium lN à la* température de la glace, avec de l'eau glacée, avec une solution d'acide chlorhydrique lN à la température de la glace, et à nouveau avec de l'eau glacée. 



  Après séchage de la solution éthérique à l'aide de sulfate de sodium anhydre, on filtre et on distille l'éther. Le résidu est dissous dans de l'éther de pétrole, filtré et refroidi jusqu'à 25 C, après ouoi on filtre les oximes de caproyle cristallisés. 



  Point de fusion : 32 - 36 C. 



    EXEMPLE   IV. oximes   fl(2-méthyl-4-chlorophénoxyécétYliaues)¯de     2.6-bichloroben-     zaldéhyde.   



   On dissout, dans 200 cm3 d'acétone sec, 5,7 g d'oximes de 2,6-dichlorobenzaldéhyde obtenues suivant le procédé de l'exemple I mis en oeuvre à l'aide de sulfohate de potassiumhydro- xylamine. On y ajoute d'abord 7 g de chlorure de 2-méthyl-4-chlo- rophénoxyacétyle et ensuite, tout en agitant, une solution de   4,0   cm3 de   2,4,6-collidine   dans 30 cm3 d'acétone. Après 30 mi- nutes d'agitation, à la température ambiante normale, on aspire le sel chlorhydrique de collidine formé. La solution acétonique est ensuite lavée à l'acide chlorhydrique 0,5 N à la température de la glace et avec une solution d'hydroxyde de potassium 0,5 N à la température de la glace. Après séchage à l'aide dé sulfate de sodium anhydre, la solution acétonique est filtrée et vaporisée à pression réduite.

   Le résidu est cristallisé à l'aide d'éther de pétrole (trajet d'ébullition 60-80 C). 



  Rendement : 7,1 g (64 %). Point de fusion : 85 - 95 C. 



  Après cristallisation à l'aide de méthanol, le point de fusion est de 100-102 C. 

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  EXEMPLE V. 
 EMI9.1 
 oximes B(2.6-dichlorophénylacétiaues De 2.6-biëh1orohen-   zaldéhyde.   



   On dissout, dans 100 cm3 d'éther sec, 3,8 g d'oximes ss de 2,6-bichlorobenzaldéhyde obtenus suivant le procédé spécifié dans l'exemple I. A la solution on ajoute 5,16 g de 2,3,6-tri- chlorophénylacétylchlorure et ensuite 2,7 g de bicarbonate de sodium pulvérulent. Après un certain temps de séjour, on sépare le chlorure de sodium et on filtre le bicarbonate de sodium; le filtrat est lavé à l'acide chlorhydrique 0,5 N, séché à l'aide de sulfate de sodium anhydre, filtré et vaporisé. Après cristallisation à l'aide de méthanol chauffé, on obtient les oximes acétyliques précités à point de fusion de 158-160 C. 



  EXEMPLE VI. oximes 6 (chloroacétyliques) de   2,6-bichlorobenzaldéhyde.   



   On dissout, dans 40 cm3 de benzène, 3,63 g d'oximes ss de 2,6-bichlorobenzaldéhyde obtenuessuivant le procédé de l'exemple I ensemble avec 2,0 g de chlorure chloroacétylique. 



  A la solution, on ajoute, par portions, 1,7 g de carbonate de potassium. Il se produit un dégagement de gaz. Après' l'addition, le mélange de réaction est conservé pendant un certain temps à la température ambiante normale. Le chlorure de potassium séparé et le carbonate de potassium inchangé est filtré, le filtrat est vaporisé et le résidu obtenu est lavé à l'aide d'éther de pétrole chaud. (Trajet d'ébullition   40-60 C).   Rendement : 3 g (64 %). 



  Point de fusion : 92 - 95 C. 



  Après cristallisation à l'aide d'éther de pétrole (trajet d'ébul- lition 40-60 C), on obtient un produit à point de fusion de 99,5 - 101 C. 



  EXEMPLE VII. 
 EMI9.2 
 oximes' a(2-méthyl-4-chlorophénoxyacétyliques) de 2,6-bichloroben- zaldéhyde. 



   On dissout dans 200 cm3 de bioxane sèche, 5,7 g d'oximes a de 2,6-bichlorobenzaldéhyde obtenues par réaction de 2,6-bichlo- 

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 robenzaldéhyde avec de l'hydroxylamine. Après addition de 7,0 g de chlorure de   2-méthyl-4-chlorophénoxyacétyl   on ajoute, tout en agitant, une solution de   4,0   g de 2,4,6-collidine dans 50 cm3 d'éther sec. Le précipité de sel chlorhydrique de collidine obtenu est bouilli pendant 15 minutes, à reflux, conservé pendant un certain temps à la température ambiante normale, puis filtré. 



  Après vaporisation (sous pression réduite) du filtrat, le résidu obtenu est lavé à l'éther de pétrole froid (trajet d'ébullition 40-60 C). 



  Rendement : 8,6 g (77 %) Point de fusion 98 -   100 C.   



  Après cristallisation à l'aide d'éther de pétrole (trajet d'ébul- lition   60-80 C)   on obtient un produit à point de fusion de 102-104 C. 



  EXEMPLE   VIII. -   
 EMI10.1 
 oximes a(2,3,6-trichloroohénYlacétYliaues) de*2.6-bichloroben-   zaldéhyde.   



   On dissout, dans 200 cm3 de méthyléthylcétone, 5,7 g d'oximes a de 2,6-bichlorobenzaldéhyde   obtenues par   réaction du 2,6-bichlorobenzaldéhyde avec de l'hydroxylamine. A la solution, on ajoute 7,7g de 2,3,6-trichlorophénylacétylchlorure et ensuite, tout en agitant, une solution de 4,0 cm3 de 2,4,6-collidine dans 50 cm3 d'éther sec. Après un certain temps de conservation à la température ambiante normale, le précipité constitué par le produit préparé et le sel chlorhydrique de collidine est acpiré et pour enlever ledit sel chlorhydrique, on lave à l'eau. Le précipité subsistant est cristallisé à l'aide d'éthanol. 



  Rendement : 5,6 g (45   %).   Point de fusion   160-162 C.   



  EXEMPLE   IX.   
 EMI10.2 
 oximes a(2,4-dichlorophénocyacétyliques) de 2,6-bichlorobenzal-   déhyde.   



   On dissout dans 150 cm3 d'éther sec, 5,7 g d'oximes   #   de 2,6-dichlorobenzaldéhyde obtenues par réaction de 2,6bichlo- 

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 robenzaldéhyde avec de l'hydroxylamine. On y ajoute 7,2 g de chlorure de 2,4-trichbraphénylacétyl et ensuite, tout en   ai-   tant, une solution de 4,0 cm3 de collidine dans 50 cm3 d'éther .. sec en 30 minutes. Après un certain temps de conservation à la température ambiante normale, on aspire le sel chlorhydrique de collidine, on lave le filtrat à l'aide d'une solution d'acide chlorhydrique lN portée à la température de la glace et d'une solution aqueuse de bicarbonate de sodium. Après séchage de la solution éthérique à l'aide de sulfate de   sodiumanhydre,   on filtre et on vaporise à pression réduite. 



  Résidu : 8,5 g. Après cristallisation à l'aide d'éthanol, on obtient un produit à point de fusion de   117-119 C.   



  EXEMPLE X. oximes 0 de 2,6-bichlorobenzaldéhyde. 



   Dans une-solution de 552 g de nitrite de.sodium dans 4120 cm3 de lessive caustique-2N, on fait passer environ 1075 g de bioxyde de soufre. La température du mélange est maintenue entre 0 et 5 C. Après un certain temps de conservation (tout en agitant) à un peu plus de 30 C, on ajoute, à la solution de monosulfonate de sodiumhydroxylamine ainsi formée, un mélange de   1450   cm3 de méthanol et 1000 g de 2,6-bichlorobenzaldéhyde. 



  Le mélange obtenu est agité pendant une heure à une température d'environ 70 C. Ensuite, le mélange de réaction est versé dans de l'eau. Les oximes 0 de   2,6bichlorobenzaldéhyde   précipitées sont filtrées, lavées à l'eau et séchées. 



  Rendement : 1080 g. Après cristallisation à l'aide de benzène, on obtient 860 g de substance. 



  Point de fusion : 175 - 176 C. Rendement 80 5. 



   L'influence des composés conformes à l'invention sur la croissance des plantes est déterminée par des essais décrits dans H. Koopman " Nieuwe herbicide   1,3,5-triazonederivaten",   thèse Groningue   1957,   pages   54-58.   Comme plantes d'essai, on a utilisé le haricot nain, l'avoine,   lemouron,la   betterave, 

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 le millet et le cresson. D'une façon générale, lesdits composés freinent la croissance des plantes. Les dériv4s d'acide phénoxy- acétique et d'acide phénylacétique présentaient un effet de croissance, qui se traduisit par l'existence de modification des feuilles et de courbures des tiges et des pétioles des plantes. Certains composés présentaient en outre une activité herbicide.

   Surtout l'acétate d'oximes a etde 2,6-bichloro- benzaldéhyde, le capronate d'oximes p de 2,6-bichlorobenzaldéhyde et les oximes de 2,6-bichlorobenzaldéhyde présentent une grande activité herbicide. L'effet herbicide fut observé   entre  autres au cours d'essais pendant lesquels les racines de jeunes plantes d'avoine furent arrosées de solutions ou de suspensions des matières, ainsi qu'au cours d'essais pendant lesquels la surface du sol dans lequel était semé du cresson fut arrosée avec ces solutions ou suspensions. 



   Pour une quantité de substance correspondant à 1 kg par hectare, il se produit déjà un net effet herbicide. On a égale- ment déterminé l'effet de vapeur   "   du capronate d'oximes ss de 2,6-bichlorobenzaldéhyde. A cet effet, on dispose respectivement 1 et 3 g de substance, à l'aide d'une solution de cette substance, sur un papier-filtre et ce papier est fixé à la partie supérieure d'une éprouvette, à la partie intérieure de laquelle se trouvent de jeunes plantes d'avoine. Surtout pour les plantes dans le sol sablonneux, il se produit une grande activité herbicide par   effet de vapeur ; les plantes dans l'argile, cette activité   est moindre. 



   Comme il a déjà été mentionné, d'une façon générale, les isomères ss exercent une plus grande influence sur la croissance des plantes que les isomères correspondants. 



   Les composés actifs peuvent être préparés de diverses manières en produits 'prêts à l'emploi. Des formes de préparation sont par exemple : 

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 a) des poudres de mouillage contenant   25-80,   par exemple   50 le,,   de substance active et en outre des humectants tels que les sulfates d'alcool gras ou des sulfonates   d'alcoyl-   aryl ainsi que des dispersifs tels que des sulfonates de lignine et des matières véhiculaires telles que le kaolin, la craie, la terre à pipe, la'dolomite et l'attapulgite, b) des huiles mixables contenant 5-30 %, et de préfé- rence 5-10 %, de composé actif, 5-10 % d'émulsif   ionogéne   ou non-ionogène ou des mélanges de ceux-ci et pour le reste des solvants (essentiellement des hydrocarbures aromatiques par exemple du benzène,

   du toluène, ou du xylène, mélangés avec des cétones aliphatiques ou aromatiques tels que l'acétone, et le cyclohexanone), c) des poudres de poudrage contenant 1-20 %, par exemple 5   %,   de substance active avec un mélange de kieselguhr et de dolomite et en outre au besoin munies d'humectants. d) des solutions de la substance active dans des' solvants organiques tels que des hydrocarbures aromatiques ou dans des cétones aliphatiques ou aromatiques ou dans des mélanges de ces substances.

Claims

R E S U M E.

1. Composés répondant à la.formule générale EMI13.1 dans laquelle Hlg est un halogène et de préférence du chlore, R1 un halogène, de préférence du chlore ou un groupe alcoylique comportant 1 à 6¯atomes de carbone, de préférence -un groupe méthylique, X est un hydrogène ou un groupe acylique et n = 1, tandis que n peut être égal à 2 lorsque X est un reste acylique <Desc/Clms Page number 14> d'un acide dicarboxylique, sauf les composés de configuration trans (isomères #) pour lesquels X représente de l'hydrogène.

Les composés spécifiés sous 1 peuvent présenter encore d'autres caractéristiques prises séparément ou selon les diverses combinaison possibles.

2. Ils répondent à la formule générale EMI14.1 dans laquelle X a la signification mentionnée.

3. X est le reste acylique d'un acide monocarboxylique aliphatique comportant 1 à 12, et de préférence 2-6 atomes de carbone.

4. X représente un reste phénoxyl-acétylique phénoxy propionylique ou phénylacétylique dont le reste phénylique est substitué par un ou plusieurs atomes de chlore ou par un ou plusieurs atomes de chlore et des groupes méthyliques.

5. Acétate d'oximes de 2,6-bichlorobenzaldéhyde.

6. Capronate d'oximes de 2,6-bichlorobenzaldéhyde.

7. Oximes 2,4-bichlorophénoxyacétyliques de 2,6-bichlo- robenzaldéhydes. EMI14.2

8. Oximes 2-métbyl-4-ehlorophénoxyacétyliques de 2,6-bichlorobenzaldéhydj...,..

9. Oximes 2,3,6-trichlorophénylacétyliques de 2,6-bichlorobenzaldéhyde.

10. Isomères de composés tels que spécifiés sous 1 à 9.

Il. Oximes 0 de 2,6-bichlorobenzaldéhyde.

12. Isomères à de composés tels que spécifiés sous 1 à 9. <Desc/Clms Page number 15>

13. Procédé de préparation de composés tels que spéci- fiés sous 1-12 suivant un procédé connu pour la préparation de ce type de composés, un procédé analogue, ou le procédé décrit dans le présent mémoire.

14. Procédé de préparation d'oximes d'aldéhyde et de leurs dérivés acyliques par réaction d'un aldéhyde avec un monosulfate ou un bisulfate d'hydroxylamine, caractérisé en ce fait que :.'on prépare des composés tels que spécifiés sous 10 et 11 et l'on utilise, comme aldéhyde, un composé répondant à la formule générale EMI15.1 dans laquelle Hlg et R1 ont la signification précitée, et lorsque X de la formule (I) est un groupe acylique, on fait réagir les oximes obtenues avec un anhydride d'acide carboxylique ou un halogénure d'acide carboxylique, de préférence un'chlorure d'acide carboxylique.

15. Procédé de préparation d'oximes d'aldéhyde et de leurs dérivés acyliques par réaction d'un aldéhyde avec de l'hy- droxylamine, caractérisé en ce que l'on prépare des composés tels que spécifiés sous 12 et l'on utilise comme aldéhyde un composé répondant à la formule EMI15.2 dans laquelle Hlg et R1 ont la signification spécifiée ci-dessus et lorsque X de la formule (I) est un groupe acylique, on fait réagir les oximes obtenues avec un anhydride d'acide carboxylique <Desc/Clms Page number 16> on un halogénure d'acide carboxylique.

- 16. On utilise un mono ou un disulfonate de sodium- 'hydroxylamine.

17. Produit pour influencer la croissance des plantes, caractérisé en ce qu'il comporte comme constituant actif un composé tel que spécifié sous 1 à 12.

18. Procédé de préparation d'un produit pour influencer la croissance des plantes consistant à mélanger une substance active avec, ou à dissoudre une substance active dans un véhicule solide ou liquide inerte, au besoin avec addition de substances tensio-actives, d'un dispersif et/ou d'un adhésif, caractérisé en ce què l'on utilise comme substance active un composé tel que spécifié sous 1-12.

19. Procédé pour influencer la croissance des plantes à l'aide d'un produit tel que spécifié sous 17.