BE451559A - - Google Patents
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Description
<Desc/Clms Page number 1> Procédé de préparation d'esters phénylcarboniques d'alcamines. EMI1.1 Le brevet allemand n 516.,285, classe lq,,décrit un procédé de préparation d'esters phénylcarboniques halogènes d'alcamines, dont l'idée fondamentale est de transformer des phénols halogénés en esters chlorocarboniques et de transformer,ces derniers avec des alcanolamines en esters phénylcarboniques d'alcamines. En travaillant suivant ce procédé on a constaté différents EMI1.2 défauts. 04-obtient pas de produits bien définis et les rendements étaient faibles Il a été trouvé à présent qu'on peut obtenir les esters phénylcarboniques d'alcamines d'une manière facile et avec des bons rendements, en faisant agir une solution de triméthylamine sur 1-lester /9 -brométhylchlorocarbonique du phénol, obtenu par la EMI1.3 réaction du phénol avec l'ester 1-brométhylchlorocarbonique en présence de pyridine ou d'une autre base organique. On peut employer dans ce cas, au lieu de triméthylamine, aussi d'autres ami- EMI1.4 nes, par exemple des amines primaires, comme la méthylmmine, ou des amines secondaires, comme la diméthylamine, et au lieu de l'ester EMI1.5 1-brométhylchlorocarbonique aussi d'autres esters chlorocarboni- ques d'alcoyles halogénés, avec un halogène terminal, par exemple de l'ester chlorocarbonique dé propylène ./?-halogène. Dans ce cas la réaction s'opère comme suit: EMI1.6 Br.CH2'CE2-0-CO-CI + R.OH = Br.CH2CE20-CO.O.R. + N (CH3)3 (CH3)3.N.CH2.CH2.0.CO.O.R, où R signifie le reste phényle. @ Br Dans le cas du phénol l'équation de la réaction se présente donc comme suit : EMI1.7 Br-CH2-CE20-CO-Cl + C6H50E = Br.CE2-CH20-CO-OC6E5 + N(CE3)3 = (CHg)g.N.CHg.CHg.0.CO.OC6H5. Br Pour le bromure-ester carbonique de choline du diéthylstiboestrol non a l'équation de réaction suivante: <Desc/Clms Page number 2> EMI2.1 ESEMPLE 1. Bromure-ester phénylcarbonic,ue de choline. 9,4 gr de phénol et 7,9 gr de pyri.ine sont dissous dans 100 cm3 de benzène anhydre. A cette solution on ajoute, goutte à goutte, à la température du local et en remuant, 18,75 gr d'ester ss-bromóthylchlorocarbonique, qui peut être obtenu d'une manière analogue au compos1é chlore correspondant. Pour achever la réaction, on fait bouillir pendant quelques heures au bain marie, avec re- flux. Ensuite on sépare du chlorhydrate de pyridine par essorage et on lave le résidu de l'entonnoir-filtre au benzène. Le filtra.t clair est lavé à l'eau glacée et à la lessive de soude étendue, réfrigérée à la glace. La solution benzénique séparée est dessé- chée au chlorure de calcium et le solvant est évaporé dans le vide. Il reste un résidu huileux, de 20,8 gr, qui est l'ester ss-brométhylcarbonique de phényle. A 20,5 gr de cet ester, dissous dans 70 cm3 de benzène anhydre, on ajoute 60 cm3 d'une solution à 15% de triméthylamine dans du benzène. Ce mélange de réaction est chauffé, en tube scel- lé, à 60 jusqu'à 70 . La réaction est terminée après quelques heures. Les cristaux précipités sont séparés du benzène par esso- rage, lavés avec du benzène et de l'éther à l'entonnoir-filtre et séchés dans le vide. Le rendement est de 19,7 gr. Dans le but d'une purification ils peuvent être dissous dans de l'alcool absolu et être précipité de nouveau avec de l'éther desséché. Point de fusion 124 a 126 , avec décomposition. Analyse : 0,2500 gr consomment 8,25cm3 de 10/n de AgNO3=26,38% de Br. Quantité calculée 26,3 % de Br. EXEMPLE 2. Bromure-ester diéthylstilboestrolcarbonique de choline. 10,72 gr de trans- 4,4'-dioxy Ó ss-dirthyl (stilbène sont dissous, en ajoutant 7,4 gr de pyridine, dans 120 cm3 de benzène anhydre et additionnés de 16,5 gr d'ester ss-brométhylchorocar- bonique. Il se produit une réaction immédiate, pour l'achèvement de laquelle on fait encore bouillir pendant 4 heures avec reflux. Ensuite on sépare du chlorhydrate de pyridine, on lave le filtrat à l'eau glacee, on sèche et l'on évapore le solvant dans le vide. Le résidu est formé de 21 gr d'huile qui se solidifie en peu de temps sous une forme cristalline. Après dissolution et précipita- tion dans de l'isopropanol on obtient 17,6 gr de substance pure, d'un point de fusion de 122 jusqu' 125 . Indice de brome: 0,5034 gr consomment 10,55 cm3 de 10/4 de AgNO3 27,9%: la quantité calculée était de 28,18%. @ 17,6 gr d'ester dioxy-Ó ss-diéthylstilbène- ss-brométhyl- <Desc/Clms Page number 3> carbonique sont dissous dans 26 cm3 d'une solution de triméthylamine à 16% et sont chauffés pendant quelques heures, en tube scellé, à 60 jusqu'à 70 . Après cela on sépare par essorage, on lave au benzène, on couvre d'éther et l'on sèche dans le vide. Le rendement en produit brut est de 20,7 gr, et suivant la théorie de 21,3 gr. Après une recristallisation, à deux reprises, dans de l'isopropanol on obtient l'ester de choline à l'état pur, d'un point de fusion de 196 à 197,5 , avec décomposition. Indice de brome: 0,4774 gr consomment 13,95 de 10/n de AgNO3 = 23,4% de Br. Quantité calculée 23, 24% de Br. REVENDICATIONS. ---------------------------- 1.- Procédé de préparation d'esters phénylcarboniques d'alcamines, caractérisé en ce qu'on fait réagir des phénols, en présence de bases organiques, avec un ester chlorocarbonique d'alcoyle halogéné et au'on fait agir sur le produit de réaction obtenu des composés alcoylamines, par exemple de la triméthylamine.
Claims (1)
- 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on emploie en qualité d'ester chlorocarbonique d'alcoyle halogéné, un ester 1 -brométhylchlorocarbonique.3.- Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'on fait agir sur du phénol, en présence d'un agent fixateur d'acide, un ester chlorocarbonique d'alcoyle le -bromé et qu'on fait réagir le produit de réaction obtenu, avec un composé alcoylamine, par exemple avec de la triméthylamine.4. - Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'on fait agir sur du dioxy-diéthyl-stilbène, en présence d'un agent fixateur d'acide, un ester chlorocarbonique d'alcoyle ss -bromé et qu'on fait réagir le produit de réaction obtenu, avec un composé alcoylamine, par exemple avec de la triméthylamine.5. - Les esters phénylcarboniques d'alcamines, obtenus par le procédé suivant les revendications let 2.6. - Le bromure-ester phénylcarbonique de choline, obtenu par le procédé suivant la revendication 3.7. - Le bromure-ester diéthylstilboestrolcarbonique de choline, obtenu par le procédé suivant la revendication 4.
Publications (1)
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP0369511A1 (fr) * | 1988-11-16 | 1990-05-23 | Unilever N.V. | Procédé de préparation d'esters d'acide carbonique substitués par de l'ammonium ou du phosphonium quaternaires |
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EP0369511A1 (fr) * | 1988-11-16 | 1990-05-23 | Unilever N.V. | Procédé de préparation d'esters d'acide carbonique substitués par de l'ammonium ou du phosphonium quaternaires |
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