CH125112A - Verfahren zur Darstellung eines wasserlöslichen Isatin-a-derivates. - Google Patents

Description

      Zusatzpatent        zurr    Hauptpatent     NTr.    123929.         Verfahren    zur Darstellung eines     wasserlöslielien        Isatin-a-derivates.       Im Hauptpatent ist die Darstellung eines  wasserlöslichen     Chlorisatinderivates    beschrie  ben, das durch Umsetzung von     Chlorisatin-a-          chlorid    mit     Sulfiten    erhalten wird, -und das       2-Schwefligsäurereste,    davon einen in     a-Stel-          lung,    gebunden enthält.  



  In ähnlicher Weise kann auch ein     5,7-          Dibromisatinderivat    durch     Einwirkung    von       Sulfiteii    auf     5,7-Dibromisatiii-a-chlorid    er  halten werden.  



       Beispiel:     30,5 Gewichtsteile     5,7-Dibromisatin    wer  den mit 22 Gewichtsteilen     Phosphorpenta-          chlorid    in 130 Gewichtsteilen Chlorbenzol bei  80   in das     a-Chlorid    übergeführt und darin  unter kräftigem     Rühren    in eine Lösung von  110 Gewichtsteilen     Natriumsulfit    in 400 Ge  wichtsteilen Wasser gegeben.

       Man    lässt etwa  Stunden bei<B>30-35'</B> rühren und     entfernt          darin    das Chlorbenzol entweder durch Wasser  dampfdestillation oder durch     Dekantieren.    Die  intensiv gelb gefärbte Lösung wird mit Salz  säure kongosauer gestellt und einige Zeit  gekocht.

       Darin    saugt     nian    heiss vorn ausge-         schiedenen,    nicht umgesetzten     Dibromisatin     ab und scheidet im Filtrat durch     Eindunsten     oder Aussahen mit Kochsalz die     a-Sulfitver-          bindung    des     Dibromisatins        (Natriumsalz)    aus.  Die neue Verbindung kristallisiert in derben  Spiessen. Sie ist beständig gegen verdünnte  Säuren.

   Durch     Kochen    mit     Alkalien    und  nachfolgendes Ansäuern lässt sie sich unter  Abspaltung von     schwefliger    Säure in     Dibrom-          isatin    überführen, während sie mit     HSdro-          sulfit    in alkalischer Lösung in die     Leukover-          bindung    des 5, 5', 7,     V-Tetrabromindigos    über  geht. Beim Versetzen der wässerigen Lösung  mit     Ätzalkalien    tritt vorübergehend eine in  tensive     Rotviolettfärbung    auf.

   Die     Verbindung     ist beträchtlich lichtempfindlich. Bei der Kon  densation mit     a-Naphtol    erhält man den       (Naphtaliri-2)-(dibroin-5',        7'-indol-2')-iiidigo.     



  Um aus dem     Natriunisalz    die freie Säure  zu erhalten, muss man das Salz mit Säure  zersetzen. Um die freie Säure in reiner Form  zu erhalten, stellt man am besten zunächst  das schwer lösliche     Bariumsalz    dar, setzt  es mit der berechneten Menge verdünnter  Schwefelsäure um und saugt vom ausgeschie-      denen     Bariumsulfat    ab. Die freie Säure ist  nur in verdünnter Lösung beständig. Durch       Neutralisieren    dieser     Lösung    mit den ver  schiedenen     AAIetallkarbonaten        bezw.        -oayden     lassen sieh bequem die einzelnen Metallsalze  der neuen Verbindung erhalten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines wasser löslichen Isatinderiv ates, das im Molekül zwei Schwefligsäurereste enthält, von denen einer, möglicherweise auch der zweite, in der a-Stel- Iung des Isatins gebunden ist, dadurch ge kennzeichnet, dass man ein Sulfit auf 5,7 Dibromisatiii-u-cliloi-id einwirken lässt, und zur Erhaltung der freien Säure das Salz mit Säure behandelt. Die freie Säure ist nur in verdünnter Lösung beständig.

   Die Verbindung enthält im Molekül zwei. Schwefligsäurereste, von denen einer, möglicherweise auch der zweite, in a-Stellung sitzt. Auf ein Stick- stoffatom im Molekül kommen zwei Schwefel atome. Das NatriunisaIz last sich in Wasser leicht und kristallisiert in derben, gelben Spie ssen. Die Verbindung geht beim Kochen mit Alkalien und nachfolgendem Ansäuern unter Abspaltung von schwefliger Säure in 5,7- Dibromisatin über.

   Beim Versetzen der wäs serigen Lösung mit Ätzkalien tritt eine vor übergehende intensive Itotviolettfä rbung auf. Gegen verdünnte Säuren ist sie auch in der. Hitzebeständig, während siev oii stäi-I:ereii lIine- ralsä,iireu zersetzt wird, wobeiin derHauptsache der 5,5', 7, 7'-Tetrabroinindigo gebildet wird.

   Durch Reduktion mit Hydroscilfit entsteht die Leukoverbindung des Tetrabromindigos. Die wässerige Lösung zersetzt sich beim Belichten. Bei der Kondensation mit a-N aphtol erhält man (Naplitalin-2)-(dibi-oin-5', T-indol-2')-indigo.