CH125112A

CH125112A - Process for the preparation of a water-soluble isatin-a-derivative.

Info

Publication number: CH125112A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1926-10-14
Filing date: 1926-10-14
Publication date: 1928-04-02

Description

  

      Zusatzpatent        zurr    Hauptpatent     NTr.    123929.         Verfahren    zur Darstellung eines     wasserlöslielien        Isatin-a-derivates.       Im Hauptpatent ist die Darstellung eines  wasserlöslichen     Chlorisatinderivates    beschrie  ben, das durch Umsetzung von     Chlorisatin-a-          chlorid    mit     Sulfiten    erhalten wird, -und das       2-Schwefligsäurereste,    davon einen in     a-Stel-          lung,    gebunden enthält.  



  In ähnlicher Weise kann auch ein     5,7-          Dibromisatinderivat    durch     Einwirkung    von       Sulfiteii    auf     5,7-Dibromisatiii-a-chlorid    er  halten werden.  



       Beispiel:     30,5 Gewichtsteile     5,7-Dibromisatin    wer  den mit 22 Gewichtsteilen     Phosphorpenta-          chlorid    in 130 Gewichtsteilen Chlorbenzol bei  80   in das     a-Chlorid    übergeführt und darin  unter kräftigem     Rühren    in eine Lösung von  110 Gewichtsteilen     Natriumsulfit    in 400 Ge  wichtsteilen Wasser gegeben.

       Man    lässt etwa  Stunden bei<B>30-35'</B> rühren und     entfernt          darin    das Chlorbenzol entweder durch Wasser  dampfdestillation oder durch     Dekantieren.    Die  intensiv gelb gefärbte Lösung wird mit Salz  säure kongosauer gestellt und einige Zeit  gekocht.

       Darin    saugt     nian    heiss vorn ausge-         schiedenen,    nicht umgesetzten     Dibromisatin     ab und scheidet im Filtrat durch     Eindunsten     oder Aussahen mit Kochsalz die     a-Sulfitver-          bindung    des     Dibromisatins        (Natriumsalz)    aus.  Die neue Verbindung kristallisiert in derben  Spiessen. Sie ist beständig gegen verdünnte  Säuren.

   Durch     Kochen    mit     Alkalien    und  nachfolgendes Ansäuern lässt sie sich unter  Abspaltung von     schwefliger    Säure in     Dibrom-          isatin    überführen, während sie mit     HSdro-          sulfit    in alkalischer Lösung in die     Leukover-          bindung    des 5, 5', 7,     V-Tetrabromindigos    über  geht. Beim Versetzen der wässerigen Lösung  mit     Ätzalkalien    tritt vorübergehend eine in  tensive     Rotviolettfärbung    auf.

   Die     Verbindung     ist beträchtlich lichtempfindlich. Bei der Kon  densation mit     a-Naphtol    erhält man den       (Naphtaliri-2)-(dibroin-5',        7'-indol-2')-iiidigo.     



  Um aus dem     Natriunisalz    die freie Säure  zu erhalten, muss man das Salz mit Säure  zersetzen. Um die freie Säure in reiner Form  zu erhalten, stellt man am besten zunächst  das schwer lösliche     Bariumsalz    dar, setzt  es mit der berechneten Menge verdünnter  Schwefelsäure um und saugt vom ausgeschie-      denen     Bariumsulfat    ab. Die freie Säure ist  nur in verdünnter Lösung beständig. Durch       Neutralisieren    dieser     Lösung    mit den ver  schiedenen     AAIetallkarbonaten        bezw.        -oayden     lassen sieh bequem die einzelnen Metallsalze  der neuen Verbindung erhalten.



      Additional patent to the main patent NTr. 123929. Process for the preparation of a water-soluble isatin-a-derivative. The main patent describes the preparation of a water-soluble chlorisatin derivative which is obtained by reacting chlorisatin a-chloride with sulfites and which contains 2-sulfuric acid residues, one of which is bonded in a position.



  In a similar way, a 5,7-dibromisatin derivative can also be obtained by the action of sulfite on 5,7-dibromization-a-chloride.



       Example: 30.5 parts by weight of 5,7-dibromoisatin who are converted into the α-chloride with 22 parts by weight of phosphorus pentachloride in 130 parts by weight of chlorobenzene at 80 and then added to a solution of 110 parts by weight of sodium sulfite in 400 parts by weight of water with vigorous stirring.

       The mixture is left to stir for about hours at <B> 30-35 '</B> and the chlorobenzene is removed either by steam distillation or by decanting. The intensely yellow colored solution is made Congo acidic with hydrochloric acid and boiled for some time.

       Nian sucks in the hot, unreacted dibromoisatin in the front and separates out the α-sulfite compound of the dibromoisatin (sodium salt) in the filtrate through evaporation or soaking with common salt. The new connection crystallizes in coarse skewers. It is resistant to diluted acids.

   By boiling with alkalis and subsequent acidification, it can be converted into dibromoisatin with elimination of sulphurous acid, while with HSdrosulfite in alkaline solution it changes into the leuco compound of 5, 5 ', 7, V-tetrabromo indigo. When the aqueous solution is mixed with caustic alkalis, an intense red-violet color occurs temporarily.

   The compound is considerably sensitive to light. The condensation with a-naphthol gives the (Naphtaliri-2) - (dibroin-5 ', 7'-indole-2') - iiidigo.



  In order to obtain the free acid from the sodium salt, the salt must be decomposed with acid. To get the free acid in pure form, it is best to first prepare the barium salt, which is difficult to dissolve, to react it with the calculated amount of dilute sulfuric acid and to suck off the barium sulfate which has separated out. The free acid is stable only in dilute solution. By neutralizing this solution with the various AAIetallkarbonaten BEzw. -oayden let you easily get the individual metal salts of the new compound.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of a water-soluble isatin derivative which contains two sulfurous acid residues in the molecule, one of which, possibly also the second, is bonded in the a-position of the isatin, characterized in that a sulfite is placed on 5, 7 Dibromisatiii-u-cliloi-id lets it act, and treats the salt with acid to preserve the free acid. The free acid is stable only in dilute solution.

The compound contains two in the molecule. Sulfurous acid residues, one of which, possibly also the second, is in a-position. For every nitrogen atom in the molecule there are two sulfur atoms. The sodium chloride rises easily in water and crystallizes in coarse, yellow skewers. When boiling with alkalis and subsequent acidification, the compound changes into 5,7-dibromoisatin with splitting off of sulphurous acid.

When the aqueous solution is treated with caustic caustic a transient intense Itotviolettfä arbung. It is also effective against dilute acids. Heat-resistant, while it is v oii stäi-I: ereii lIineralsä, iireu decomposed, mainly forming the 5,5 ', 7, 7'-tetrabroin indigo.

The leuco compound of the tetrabromine digo is formed by reduction with Hydroscilfit. The aqueous solution decomposes on exposure. The condensation with a-naphtol gives (Naplitalin-2) - (dibi-oin-5 ', T-indole-2') - indigo.