DE480898C

DE480898C - Process for the preparation of powdery, non-deliquescent products from sulphite cellulose waste liquor

Info

Publication number: DE480898C
Application number: DEA43847D
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Brodersen; Dr Hans Wesche
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1925-01-01
Filing date: 1925-01-01
Publication date: 1929-08-12

Description

Verfahren zur Darstellung von pulverförmigen, nicht zerfließlichen Produkten aus Sulfitcelluloseablauge In weiterer Ausbildung des durch Patent 419 224 geschützten Verfahrens wurde gefunden, daß man Sulfitcelluloseablauge auch dadurch ihre hygroskopischen -Eigenschaften nehmen kann, daß man die schädlichen Bestandteile durch Kondensation mit anderen organischen Verbindungen der verschiedensten Art, wie Aminen, Phenolen, aromatischen Sulfosäuren oder Aldehyden, in einen nichthygroskopischen Zustand überführt. Es ist zweckmäßig, die Kondensation nur so weit gehen zu lassen, daß keine wasserunlöslichen Reaktionsprodukte gebildet werden. Vorteilhafterweise läßt man derartige Kondensationsreaktionen in Gegenwart geringer Säuremengen vor sich gehen, da erfahrungsgemäß die Bildung der Kondensationsprodukte hierdurch wesentlich beschleunigt wird.Process for the representation of powdery, non-deliquescent Products from sulphite cellulose waste liquor In further development of the patent 419 224 protected process it was found that sulphite cellulose waste liquor can also be used thereby Their hygroscopic properties can take away the harmful components through condensation with other organic compounds of various kinds, such as amines, phenols, aromatic sulfonic acids or aldehydes, in a non-hygroscopic one Transferred state. It is advisable to only allow the condensation to go so far that no water-insoluble reaction products are formed. Advantageously such condensation reactions are allowed to occur in the presence of small amounts of acid because experience has shown that the formation of the condensation products is essential as a result is accelerated.

Es ist zwar bekannt (vgl. amerikanische Patentschrift 1 143 7r4), Kondensationsprodukte aus Sulfitcelluloseablauge mit Phenolen auch in Gegenwart von Säuren herzustellen; diese Kondensationsprodukte sind aber im Gegensatz zu den Erzeugnissen des vorliegenden Verfahrens unlöslich in Wasser, löslich in organischen Medien. Das bekannte, vorzugsweise mit entzuckerter Ablauge arbeitende Verfahren ließ in keiner Wei;sie die Möglichkeit voraussehen, durch Kondensation der schädlichen Bestandteile der Suu-IfitceUuloseäblauge mit den verschiedensten organischen Verbindungen zu wasserlöslichen, nichthygroskopischen, in organischen Lösungsmitteln unlöslichen Erzeugnissen zu gelangen.It is known (see American patent specification 1 143 7r4), Condensation products from sulphite cellulose waste liquor with phenols also in the presence of acids to manufacture; but these condensation products are in contrast to the Products of the present process insoluble in water, soluble in organic Media. The known method, which works preferably with desugarized waste liquor let in no way; they foresee the possibility by condensation of the harmful Components of the Suu-IfitceUuloseäblauge with various organic compounds to water-soluble, non-hygroscopic, insoluble in organic solvents Products to arrive.

Ferner ist die Einwirkung von aromatischen Oxysulfosäuren, Naphthalinsulfosäuren, Phenolen, aromatischen Aminen, mit oder ohne Zusatz von Formaldehyd, auf Sulfitcelluloseablauge aus der britischen Patentschrift 24 196 vom Jahre 1914 bekannt geworden, doch werden bei diesen Verfahren nicht feste Verbindungen, sondern flüssige Gerbmittel erhalten.Furthermore, the action of aromatic oxysulfonic acids, naphthalene sulfonic acids, Phenols, aromatic amines, with or without the addition of formaldehyde, on sulphite cellulose liquor known from British patent specification 24 196 from 1914, but will in this process not solid compounds but liquid tanning agents are obtained.

Beispiel 1 3oo Teile Sulfitcelluloseatrlauge mit etwa 5o o;ö Trockensubstanz werden mit 47 Teilen Phenol unter Zugabe von to Teilen Salzsäure einige Zeit gekocht, dann wird die Lösung zur Trockne eingedampft. Man gewinnt so ein in Wasser leicht lösliches Pulver, das nicht mehr hygroskopisch ist. Die Löslichkeit in Wasser wird durch verdünnte Säuren oder Alkalien nicht beeinflußt. In organischen Lösungsmitteln ist das Kondensationsprodukt nahezu unlöslich. Es kann ebenfalls für die im Hauptpatent angegebenen Zwecke verwendet werden.Example 1 300 parts of sulfite cellulose liquor with about 50% dry matter are boiled for some time with 47 parts of phenol with the addition of to parts of hydrochloric acid, then the solution is evaporated to dryness. It's easy to get one in water soluble powder that is no longer hygroscopic. The solubility in water is not influenced by dilute acids or alkalis. In organic The condensation product is almost insoluble in solvents. It can too are used for the purposes specified in the main patent.

Ebenso verläuft die Kondensation mit anderen Phenolen oder deren Substitutions_produkten.The condensation with other phenols or their substitution products also takes place.

Beispiel 2 Zu ioo Teilen Sulfitcelluloseablauge mit etwa 5o % Trockensubstanz gibt man unter Erwärmen 5o Teile eines durch Verbacken von ioo Teilen Phenol, io6 Teilen Schwefelsäure iooprozentig und 25,6 Teilen Schwefel gewonnenen Produktes, läßt noch kurze Zeit sieden und gewinnt durch Eindämpfen ein nicht zerHießliches festes Produkt, das sich unter Zusatz von Natriumcarbonat leicht in Wasser löst.EXAMPLE 2 To 100 parts of sulphite cellulose waste liquor with about 50% dry matter, 50 parts of a product obtained by baking 100 parts of phenol, 100% sulfuric acid and 25.6 parts of sulfur are added while heating, and the mixture is allowed to boil for a short time and an insoluble product is obtained by evaporation solid product that easily dissolves in water with the addition of sodium carbonate.

Beispiel 3 ioo Teile SulfitcelluloseablAuge, io Teile des im Beispiel z genannten, aus Phenol, Schwefelsäure und Schwefel entstandenen Produktes, welches mit rauchender Schwefelsäure sulfoniert und nach dem Abkalken in das Natriumsalz übergeführt wurde, 6 Teile Salzsäure 2o° B6 und 5 Teile Formaldehyd 3oprozentig werden unter Zugabe von Wasser einige Zeit unter Rückfluß gekocht. Darauf wird die Säure durch Natriumcarbonat abgestumpft und die Masse wie oben .aufgearbeitet. Das feste Kondensationsprodukt hat die im Beispiel i genannten Eigenschaften. Beispiel q.Example 3 100 parts of sulphite cellulose liquor, 10 parts of that in the example z named product formed from phenol, sulfuric acid and sulfur, which sulfonated with fuming sulfuric acid and after liming into the sodium salt was transferred, 6 parts of hydrochloric acid 2o ° B6 and 5 parts of formaldehyde 3op% are refluxed for some time with the addition of water. Then the Acid blunted by sodium carbonate and the mass worked up as above. That solid condensation product has the properties mentioned in example i. example q.

m eine Lösung von 5 Teilen naphthalin-2-sulfOsaurem Natrium in Wasser und i i Teilen Salzsäure 23'B6 rührt man ioo Teile Sulfitcelluloseablauge ein und erhitzt- so lange, bis der Eindampfrückstand die im Beispiel. i genannten Eigenschaften besitzt.m a solution of 5 parts of sodium naphthalene-2-sulfOate in water and i parts of hydrochloric acid 23'B6, 100 parts of sulphite cellulose liquor are stirred in and heated until the evaporation residue is the same as in the example. i mentioned properties owns.

Beispiel 5 Zu einer Lösung von 2,5 Teilen naphthalin-2-sulfosaurem Natrium in Wasser und 11,5 Teilen Salzsäure 2i,8° B6 läßt man unter Erwärmen eine Lösung von ioo Teilen Sulfitcelluloseablauge und i z Teilen Formaldehyd-Iösun,- 3oprozentig zufließen und verrührt längere Zeit. Hierauf gibt man Natriumcarbonat bis zum Verschwinden der sauren Reaktion auf Kongo zu und dampft zur Trockne. Das feste Kondensationsprodukt hat die im Beispiel i genannten Eigenschaften.EXAMPLE 5 A solution of 100 parts of sulphite cellulose liquor and iz parts of formaldehyde solution is allowed to flow into a solution of 2.5 parts of sodium naphthalene-2-sulphonic acid in water and 11.5 parts of hydrochloric acid 2i, 8 ° B6, with heating stirred for a long time. Sodium carbonate is then added until the acidic reaction to the Congo disappears and the mixture is evaporated to dryness. The solid condensation product has the properties mentioned in Example i.

Beispiel 6 ioo Teile Sulfitcelluleseablauge werden mit 6,3 Teilen Methylamin q.oprozentig einige Zeit unter Erwärmen verrührt und zur Trockne verdampft. Man gewinnt ein festes Produkt mit den im Beispiel i genannten Eigenschaften.Example 6 100 parts of sulphite cellulose waste liquor are mixed with 6.3 parts Qu.% Methylamine is stirred for a while while warming and evaporated to dryness. A solid product with the properties mentioned in example i is obtained.

Beispiel 7 äöö Teile Sulfitcellulo;se:ablauge werden mit i o Teilen Anilin und 15 Teilen Salzsäure 2o° B6 einige Zeit unter Rückfluß gekocht. Das hierauf durch Eindampfen gewonnene feste Kondensationsprodukt hat die im Beispiel i genannten Eigenschaften.EXAMPLE 7 100 parts of sulphite cellulose: waste liquor is mixed with 10 parts Aniline and 15 parts of hydrochloric acid 20 ° B6 boiled under reflux for some time. That on this Solid condensation product obtained by evaporation has that mentioned in Example i Properties.

Beispiel 8 In Zoo Teilen Sulfitcel1ulaseablauge werden io Teile 3-aminobenzol-i-sulfos.aures. Natrium gelöst. Nach Zugabe von io Teilen Salzsäure 20° B6 wird 3 Stunden rückfließend gekocht, dann eingedampft. Das so gewonnene feste Kondensationsprodukt hat die im Beispiel i genannten Eigenschaften.EXAMPLE 8 10 parts of 3-aminobenzene-i-sulfos.aures are added to zoo parts of sulphite cellulase liquor. Sodium dissolved. After adding 10 parts of hydrochloric acid 20 ° B6, the mixture is refluxed for 3 hours boiled, then evaporated. The solid condensation product obtained in this way has the im Example i mentioned properties.

Claims

PATENT APPLICATION Modification of the process protected by patent 419 224 for the preparation of a powdery, non-dissolving body of sulphite cellulose waste liquor, consisting in the fact that the constituents causing the hygroscopicity are removed by condensation with other organic compounds such as amines, phenols and aromatic compounds before the evaporation of the waste liquor Sulphonic acids or aldehydes, in the presence of small amounts of acid or without them, advantageously converted into non-hygroscopic products while avoiding the formation of reaction products which are insoluble in water.