DE861842C

DE861842C - Process for the production of tanning agents from pentoses and hexoses

Info

Publication number: DE861842C
Application number: DED3654D
Authority: DE
Inventors: Hugo Dipl-Ing Dettmer
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1938-02-09
Filing date: 1938-02-09
Publication date: 1953-01-05

Description

Verfahren zur Herstellung von Gerbstoffen aus Pentosen und. Hexosen Man hat bereits vorgeschlagen (Chemisches Zentralblatt 1936, 1I, S. 3o44), Polysaccharide, Glucose oder Lignin zunächst mit Phenolen in Gegenwart von Mineralsäuren zu kondensieren und die so erhaltenen Zwischenprodukte durch Sulfonierung mit überschüssigen :Mengen Schwefelsäure 66° B6 in Gerbstoffe überzuführen.Process for the production of tanning agents from pentoses and. Hexoses It has already been proposed (Chemisches Zentralblatt 1936, 11, p. 3o44) that polysaccharides, First condense glucose or lignin with phenols in the presence of mineral acids and the intermediate products thus obtained by sulfonation with excess: amounts Sulfuric acid 66 ° B6 to be converted into tannins.

Es ist auch bereits bekannt (amerikanische Patentschrift 1961 151), Stärke oder Zucker in Gegenwart mehrkerniger aromatischer Kohlenwasserstoffe oder deren Derivate (Phenanthren, Carbazol) mit konzentrierter Schwefelsäure im Überschuß zu behandeln und das Natriumsalz dieses Kondensationsproduktes durch Einwirkung von konzentrierter Schwefelsäure in Gegenwart von Aldehyden in Gerbstoffe überzuführen.It is also already known (American patent specification 1961 151), Starch or sugar in the presence of polynuclear aromatic hydrocarbons or their derivatives (phenanthrene, carbazole) with an excess of concentrated sulfuric acid to treat and the sodium salt of this condensation product by action to convert concentrated sulfuric acid in the presence of aldehydes into tannins.

Man hat endlich auch schon vorgeschlagen (Zeitschrift für physikalische Chemie, Bd.57, S.1 ff.), Zuckerlösungen mit Alkalien zu behandeln, wobei Temperaturen bis zu q.5° eingehalten wurden.One has finally already proposed (magazine for physical Chemistry, vol. 57, p.1 ff.) To treat sugar solutions with alkalis, whereby temperatures up to q.5 ° were observed.

Alle diese Verfahren treffen jedoch nicht das Wesen der vorliegenden Erfindung, welches darin besteht, daß Pentosen und Hexosen, insbesondere Glucose und Invertzucker, durch geeignete Alkalibehandlung in Stoffe übergeführt werden können, welche in ihren Eigenschaften den natürlichen Gerbstoffen ähnlich und wie diese zum Gerben geeignet sind. Erfindungsgemäß werden die genannten Zuckerarten in wäßriger Lösung mit Alkali im Überschuß auf etwa 15o bis 17o° erhitzt.However, all of these methods do not meet the essence of the present Invention, which consists in the fact that pentoses and hexoses, especially glucose and invert sugar, can be converted into substances by suitable alkali treatment which properties are similar to natural tanning agents and how these are suitable for tanning. The types of sugar mentioned are according to the invention in aqueous solution with excess alkali heated to about 15o to 17o °.

Bei dieser Behandlung, die zweckmäßig in einem Druckgefäß durchgeführt wird, entstehen zunächst-Zwischenprodukte, welche zwar mit Eisensalzen, aber nicht mit Gelatine Reaktionen ergeben.During this treatment, which is expediently carried out in a pressure vessel initially intermediate products are formed, which, although with iron salts, are not result in reactions with gelatin.

Erst bei Anwendung höherer Temperaturen bis zu i7o° bilden sich aus diesen Zwischenprodukten Gerbstoffe, welche mit Gelatine gefällt und von Hautpulver irreversibel aufgenommen werden. Höhere Temperaturen sind tunlichst zu vermeiden, da sonst Zersetzungserscheinungen eintreten.They only develop when higher temperatures of up to 170 ° are used these intermediate products are tannins, which are precipitated with gelatin and from hide powder irreversibly absorbed. Avoid higher temperatures as much as possible, otherwise decomposition phenomena occur.

Durch Zusatz (Impfung) von geringen Mengen, z. B. 0,5 °/o, Pyrokatechin- oder Pyrogallolgerbstoffen an geeigneter Stelle kann die Gerbstoffbildung beschleunigt und nach Art des angewandten Impfstoffes beeinflußt werden.By adding (vaccinating) small amounts, e.g. B. 0.5%, pyrocatechol or pyrogallol tanning agents in a suitable place can accelerate the formation of the tanning agent and influenced by the type of vaccine used.

Eine Beschleunigung der Reaktion erfolgt auch, wenn die Zuckerlösungen vor der Alkalibehandlung mit geringen Mengen, z. B. 10/" von sauren Salzen, z. B. Bisulitten, oder von Säuren, z. B. Ameisensäure oder schweflige Säure, einige Zeit auf 8o bis 95° erhitzt werden. Die sich bei nachfolgender Alkalibehandlung bildenden Gerbstoffe erhalten durch diese Vorbehandlung auch eine größere Säurebeständigkeit. -Die Säuren oder sauren Salze sind an sich zur Gerbstoffbildung nicht geeignet.The reaction is also accelerated if the sugar solutions are treated with small amounts, e.g. B. 10 / " of acidic salts, for example bisulite, or of acids, for example formic acid or sulphurous acid, can be heated for some time to 80 ° to 95 ° also greater acid resistance.-The acids or acidic salts are not per se suitable for the formation of tannins.

Da als Nebenprodukte in geringen Mengen außer Gerbsäuren auch andere organische Säuren, z. B. Milchsäure, entstehen, so ist es erklärlich; daß durch diese Säuren die sich bildenden wasserlöslichen Gerbstoffe, Gerbsäuren, teilweise in wasserunlösliche verwandelt werden, die aber nach bekannten Methoden, z. B. durch Sulfitierung, wieder wasserlöslich gemacht werden können.As by-products in small amounts besides tannic acids there are also other organic acids, e.g. B. lactic acid arise, it can be explained; that by these acids partially form the water-soluble tannins, tannic acids be converted into water-insoluble, but which by known methods, such. B. by Sulphitation, can be made water-soluble again.

Die nachstehenden Beispiele sollen lediglich als Ausführungsbeispiele der vorliegenden Erfindung dienen, ohne diese aber irgendwie darauf zu beschränken. Beispiel i 5oo g Glucose werden in iooo ccm Wasser gelöst, mit 10/0 schwefliger Säure oder mit 1 °/o Ameisensäure versetzt und 1/2 Stunde lang unter zeitweiligem Umrühren auf etwa 8o bis 95° erhitzt. Darauf wird diese Lösung in ein geschlossenes kupfernes. und mit einem Rührwerk versehenes Gefäß, das an eine Entlüftungsvorrichtung angeschlossen ist, übergeführt -und mit 2o g in Wasser gelöstem Na O H versetzt.The following examples are only intended to serve as exemplary embodiments of the present invention without, however, restricting it in any way. Example i 5oo g of glucose are dissolved in iooo cc of water, mixed with 1 0/0 sulphurous acid or with 1 ° / o formic acid and heated for 1/2 hour with occasional stirring to about 8o ° to 95 °. Then this solution is in a closed copper. and a vessel provided with a stirrer, which is connected to a ventilation device, transferred and mixed with 20 g of NaOH dissolved in water.

Man erhitzt dann bei geöffnetem Lufthahn (ohne Vakuum) unter Rühren etwa 1/2 Stunde lang auf Jöo°, fügt nach Verschwinden der alkalischen Reaktion tunlichst 2,5 g Quebrachoextrakt, möglichst gelöst,. hinzu und erhitzt etwa 1/2 Stunde weiter wie bisher.- Nach dieser Zeit arbeitet man unter vermindertem Druck, um die flüchtigen organischen Säuren vollends in eine Vorlage zu entfernen.The mixture is then heated with the air cock open (without vacuum) while stirring about 1/2 hour on Jöo °, add as much as possible after the alkaline reaction has disappeared 2.5 g quebracho extract, dissolved if possible. added and heated for about 1/2 hour as before.- After this time one works under reduced pressure to avoid the volatile to completely remove organic acids in a template.

Nachdem das Wasser abgedampft ist, erhöht man langsam und unter Rühren die Temperatur auf etwa 16o°, ohne den Lufthahn zu schließen. Bei 16o° etwa beginnt eine Wasserabspaltung unter plötzlicher Temperaturerhöhung, und es ist darauf zu achten, daß i7o° nicht überschritten werden.After the water has evaporated, increase slowly and with stirring the temperature to about 160 ° without turning off the air valve. Begins at about 16o ° a separation of water with a sudden increase in temperature, and it is towards it make sure that i7o ° is not exceeded.

Ist die Wasserabspaltung beendet, so ergibt sich bei sachgemäßer Arbeit ein- trockener, kalt löslicher, nicht hygroskopischer Extrakt, der eine Anteilzahl von etwa 7o besitzt. Dieser Extrakt kann in wäßriger Lösung durch Reduktionsmittel heller gefärbt und zum üblichen Wassergehalt leicht eingedämpft werden, so daß er auch das Aussehen der käuflichen Naturextrakte, z. B. Quebracho, erhält. Beispiel 2 500 g Rohrzucker werden in iooo ccm Wasser gelöst und mit 5 g Ameisensäure invertiert. Diese Invertzuckerlösung wird dann in ein Porzellan- oder Kupfergefäß übergeführt und ihr 2o g in Wasser gelöstes K O H zugesetzt.If the elimination of water has ended, this results from proper work a dry, cold-soluble, non-hygroscopic extract that has a percentage of about 7o. This extract can be in aqueous solution by reducing agents lighter colored and slightly steamed to the usual water content, so that it also the appearance of the commercially available natural extracts, e.g. B. Quebracho received. example 2,500 g of cane sugar are dissolved in 1,000 cc of water and inverted with 5 g of formic acid. This invert sugar solution is then transferred to a porcelain or copper vessel and added 20 g of K O H dissolved in water.

Man erhitzt diese Mischung unter zeitweiligem Rühren so lange auf etwa ioo°; bis die alkalische Reaktion verschwunden ist, fügt 2,5 g in Wasser gelösten Quebrachoextrakt hinzu und erhitzt weiter.This mixture is heated for so long while stirring occasionally about 100 °; until the alkaline reaction has disappeared, add 2.5 g dissolved in water Add quebracho extract and continue heating.

Nach dem Verdampfen des Wassers erhöht man langsam unter Rühren die Temperatur auf etwa 16o°. Bei dieser Temperatur findet, wie im Beispiel :i angegeben ist, eine Wasserabspaltung unter plötzlicher Temperaturerhöhung statt. Die Temperatur soll auch hier 17o° nicht überschreiten.After the water has evaporated, the Temperature to about 16o °. At this temperature, as in the example: i specified is, water is split off with a sudden increase in temperature. The temperature should not exceed 17o here either.

Der Gerbextrakt, welcher sich gebildet hat, besitzt die Eigenschaften des unter Beispiel i angeführten Extraktes und kann wie dieser gegebenenfalls weiterbehandelt und aufgehellt werden.The tanning extract that has formed has the properties of the extract listed under example i and can optionally be further treated like this and be brightened.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of tanning agents from Pentoses and hexoses, especially from glucose and invert sugar, by action of alkali in aqueous solution, characterized in that the aqueous solution this sugar with alkali in excess to about 15o to 170 °, expediently in one Pressure vessel, heated.

2. The method according to claim i, characterized in that one the sugar solution before treatment with alkali with small amounts of acidic salts or acids heated to about 8o to 95 °.

3. The method according to claim i and 2, characterized marked; that at a suitable point the sugar solution treated with alkali adds small amounts of a natural tannin extract.