CH125114A

CH125114A - Process for the preparation of a water-soluble isatin-a-derivative.

Info

Publication number: CH125114A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1926-10-14
Filing date: 1926-10-14
Publication date: 1928-04-02

Description

  

  Verfahren zur Darstellung eines     wasserlöslichen        Isatin-a-derivates.       Im Hauptpatent ist die Darstellung eines  wasserlöslichen     Chlorisatinderivates    beschrie  ben, das durch Umsetzung von     Chlorisatin-          a-ehlorid    mit     Sulfiten    erhalten wird, und das       2-Schwefligsäurereste,    davon einen in     a-Stel-          lung,    gebunden enthält.  



  In ähnlicher Weise kann auch ein     Brom-          isatinderivat    durch Einwirkung von     Sulfiten     auf     5-Bromisatin-a-chlorid    erhalten werden.  <I>Beispiel:</I>  22,6 Gewichtsteile     Bromisatin    werden mit  22 Gewichtsteilen     Phosphorpentachlorid    in  <B>1.30</B> Gewichtsteilen Chlorbenzol in das     5-          Bromisatin-a-chlorid    übergeführt und dann  unter     kräftigem    Rühren in eine Lösung von  <B>110</B> Gewichtsteilen     Natriumsulfit    (wasser  frei) in 400 Teilen Wasser gegeben.

   Man lässt  etwa vier Stunden rühren und steigert die  Temperatur von 30   bis etwa 90  . Dann  wird das Chlorbenzol mit Wasserdampf ab  getrieben, die Lösung mit Salzsäure kongo  sauer gestellt und einige Zeit gekocht. Man  saugt dann heiss vom ausgeschiedenen, nicht  umgesetzten     Bromisatin    ab und scheidet im    Filtrat durch Eindunsten oder     Aussalzen    mit  Kochsalz das     Natriumsalz    des wasserlös  lichen     Bromisatin-a-derivates    ab.  



  Die neue Verbindung lässt sich mit     Naph-          tolen        und    ähnlich reagierenden     Ketomethy-          lenverbindungen    zu     indigoiden    Farbstoffen  kondensieren. Sie ist beständig gegen ver  dünnte Säuren.

   Durch Kochen mit Alkalien  und nachfolgendes Ansäuern lässt sie sich un  ter Abspaltung von schwefliger Säure in     5-          Bromisatin    überführen, während sie mit     Hy-          drosulfit    in alkalischer Lösung in die     Leuko-          verbindung    des     5,5-Dibromindigos    übergeht.  Beim Versetzen der wässerigen Lösung mit       Atzalkalien    tritt vorübergehend eine inten  sive     Rotviolettfärbung    auf. Die Verbindung  ist beträchtlich lichtempfindlich.

   Bei der  Kondensation mit     a-Naphtol    erhält man den       (Naphtalin-2)-(brom-5'-indol-2)-indigo.     



  Um aus dem     Natriumsalz    die freie Säure  zu erhalten, muss man das Salz mit Säure  zersetzen. Um die freie Säure in reiner Form  zu erhalten, stellt man am besten zunächst  das schwer lösliche Silbersalz dar, setzt es  mit der berechneten Menge verdünnter Salz-      säure um und saugt vom ausgeschiedenen  Chlorsilber ab. Die freie Säure ist nur in  verdünnter Lösung beständig. Durch Neu  tralisieren dieser Lösung mit den verschiede  nen Metallkarbonaten     bezw.        -oxyden    lassen  sich     bequem    die einzelnen Metallsalze der  neuen Verbindung erhalten.



  Process for the preparation of a water-soluble isatin-a-derivative. The main patent describes the preparation of a water-soluble chlorisatin derivative which is obtained by reacting chlorisatin a-ehloride with sulfites and which contains 2-sulfuric acid residues, one of which is in the a position.



  In a similar way, a bromoisatin derivative can also be obtained by the action of sulfites on 5-bromoisatin a-chloride. <I> Example: </I> 22.6 parts by weight of bromoisatin are converted with 22 parts by weight of phosphorus pentachloride in <B> 1.30 </B> parts by weight of chlorobenzene into 5-bromoisatin a-chloride and then, with vigorous stirring, into a solution of B> 110 parts by weight sodium sulfite (anhydrous) given in 400 parts of water.

   The mixture is stirred for about four hours and the temperature is increased from 30 to about 90. Then the chlorobenzene is driven off with steam, the solution is acidified with Congo hydrochloric acid and boiled for some time. It is then suctioned off hot from the precipitated, unreacted bromisatin and the sodium salt of the water-soluble bromisatin-a-derivative is separated in the filtrate by evaporation or salting out with common salt.



  The new compound can be condensed with naphtholes and similar reacting ketomethylene compounds to form indigoid dyes. It is resistant to diluted acids.

   By boiling with alkalis and subsequent acidification, it can be converted into 5-bromoisatin with elimination of sulphurous acid, while with hydrosulphite in alkaline solution it changes into the leuco compound of 5,5-dibromoindigo. When caustic alkalis are added to the aqueous solution, an intense red-violet coloration occurs temporarily. The compound is considerably sensitive to light.

   The condensation with α-naphthol gives (naphthalene-2) - (bromo-5'-indole-2) -indigo.



  In order to obtain the free acid from the sodium salt, the salt must be decomposed with acid. In order to get the free acid in pure form, it is best to first prepare the sparingly soluble silver salt, react it with the calculated amount of dilute hydrochloric acid and suck off the precipitated silver chloride. The free acid is stable only in dilute solution. By neutralizing this solution with the various metal carbonates BEZW. oxides, the individual metal salts of the new compound can be easily obtained.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of a water-soluble isatin derivative which contains two sulfurous acid residues in the molecule, one of which, possibly also the second, is bonded in the a-position of the isatin, characterized in that a sulfide is added to 5-bromoisatin-a- Let the chloride take effect and treat the salt with acid to maintain the free acid. The free acid is stable only in dilute solution. The compound contains two sulfuric acid residues in the molecule, one of which, possibly also the second, is in the a-position.

There are two sulfur atoms for every nitrogen atom in the molecule. The sodium salt dissolves easily in water and crystallizes in coarse, yellow skewers. When boiled with alkalis and subsequent acidification, the compound is converted into 5-bromoisatin with elimination of sulphurous acid. When the aqueous solution is mixed with caustic alkalis, a temporary, intense red-violet color occurs. It is resistant to dilute acids even at high temperatures, while it is decomposed by stronger mineral acids, where the main thing is 5,5'-dibromoindigo.

The leuco compound of the dibromo digo is formed by reduction with hydrosulfide. The aqueous solution decomposes on exposure. Condensation with a-naphthol gives (Naphta.Iin-2) - (bromo-5'-indole-2) -indigo.