Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen Isatin-a-derivates. In dein Patent Nr. 123929 ist beschrie ben, dass man durch Einwirkung eines ,Sul- fites .auf ein Isatin-a-chlorid wasserlösliche Verbindungen erhält, die im Molekül 2- Schwefligsäurereste, und zwar einen in der a-Stellunb des Isatins enthalten.
Es ist nun gefunden worden, dass die glei chen Verbindungen sich auch aus den von Kalb (B. d. d. ehem. Ges., Bd. 42,8. 3653) be schriebenen Dehydroindigobisulfiten gewin nen lassen. Kalb hat bereits beobachtet, dass sich die Dehydroindigobisulfite in,alkalischer Lösung sehr leicht unter Abscheidung des betreffenen Indigos zersetzen.
Zum Bei spiel erhielt er aus Dehydroindigobisulfit durch Behandlung mit Natronlauge in der Kälte an Indigo etwa die Hälfte der Theorie zurück und ausserdem eine farblose Lö sung, die in der Hauptsache Anthranil- säure enthielt.
Zersetzt man jedoch Dehydroindigobisul- fit oder seine Derivate mit schwach alka- lischen Mitteln, so erhält man neben dem betreffenden Indigo (Hälfte der Theorie) dieselben kondensationsfähigen Isatinverbin- dungen, wie sie bei der Einwirkung von Sulfiten auf Isatin-a-chloride entstehen.
Da bei ist es nicht notwendig, die durch Um setzen mit Sulfiten erhaltenen Dehydro- indigobisulfitverbindungen vorher zu isolie ren, sondern man kann sie sofort in Lösung weiter zersetzen und so die wasserlöslichen Isatinderivate direkt aus -den Dehydro- indigoa,cetaten gewinnen. Die Eigenschaf ten der erhaltenen Verbindungen sind die gleichen, wie die der im Hauptpatent Nr. 123929 beschriebenen Produkte.
Gegenstand dieses Patentes ist ein Ver fahren zur Darstellung eines wasserlös lichen Isatinderivates, welches dadurch ge kennzeichnet ist, dass man Dehydroin.digo- bisulfit mit schwach alkalischen Mitteln be handelt und aus dem so erhaltenen Salz der wasserlöslichen, schwefelhaltigen Verbin dung die freie- Säure abscheidet. <I>Beispiel</I> 30 Gewichtsteile des Natriumsalzes des Dehydroindigobisulfits werden in 150 emg heissem Wasser suspendiert und bei 90 'unter Rühren mit einer konzentrierten Lösung von etwa 10 gr Soda versetzt.
Man rührt weiter bis die Indigobildung beendet ist. Dann wird der Überschuss an Soda durch Zusatz von etwas Salzsäure weggenommen und die Flüssigkeit heiss vom ausgeschiedenen Indigo abgesaugt. Aus dem Filtrat kristallisiert beim Aussalzen mit Kochsalz das Natrium salz des neuen Isatinderivates in gelben Spiessen.
Beim Kochen mit Alkalien und nach folgendem Ansäuren geht die erhaltene Ver bindung unter Abspaltung von schwefliger Säure in Isatin und zum Teil auch Anthranil- säure über. -Versetzt man ihre wässerige Lö sung mit Ätzalkalien, so tritt vorüber gehend eine charakteristische intensive Rot violettfärbung auf.
Im Gegensatz zu der bereits bekannten ss-Sulfitverbindung des Isatins, die von verdünnten Säuren schon in der Kälte gespalten wird, ist sie gegen verdünnte Säuren auch in der Hitze be ständig. Konzentrierte .Schwefelsäure und .Salzsäure zersetzen die Verbindung beim Erwärmen, indem in der iHauptsache Indigo gebildet wird. Durch Reduk tion mit Hydrosulfit in, alkalischer Lösung wird sie in die Leukoverbindung des Indi gos übergeführt.
Ihre auf Papier aufgetra gene wässerige Lösung zersetzt sich beim Belichten. Bei der Kondensation der Ver bindung mit a-Naphtol in so,daalkalischer Lösung erhält man den (Naphta-lin-2)-(in- dol-2')indigo.
Um aus dem Natriumsalz die freie Säure zu erhalten, muss man das Salz mit Säure zersetzen. Um die freie Säure in reiner Form zu erhalten, stellt man am besten zunächst das schwer lösliche Silbersalz .dar, setzt es mit der berechneten Menge verdünnter Salz säure um und saugt vom abgeschiedenen Chlorsilber ab. Die freie Säure für sich ist nur in verdünnter Lösung beständig. Gegen verdünnter Säuren ist sie sogar in der Hitze beständig, während sie von stärkeren Mineral- säuren; zersetzt wird, wobei ih ,der Hauptsache Indigo gebildet wird. Ihre wässerige Lö sung zersetzt sich beim Belichten.
Durch Neutralisieren der verdünnten Lösung der freien Säure mit den verschiedenen Metall- karbonaten bezw. -oxyden lassen sich dar aus bequem die einzelnen Metallsalze erhal ten. Dias Produkt findet als Zwischenpro dukt für die Darstellung von indigoiden Farbstoffen Verwendung.
Process for the preparation of a water-soluble isatin-a-derivative. In your patent no. 123929 it is described that by the action of a sulphite on an isatin a-chloride, water-soluble compounds are obtained which contain 2-sulfuric acid residues in the molecule, namely one in the a position of the isatin.
It has now been found that the same compounds can also be obtained from the dehydroindigobisulfites described by Kalb (B. d. The former Ges., Vol. 42, 8, 3653). Kalb has already observed that the dehydroindigobisulphites decompose very easily in an alkaline solution with the separation of the indigo concerned.
For example, he got back about half of the theory from dehydroindigobisulfite by treating it with sodium hydroxide solution in the cold on indigo and also a colorless solution, which mainly contained anthranilic acid.
If, however, dehydroindigo bisulfite or its derivatives are decomposed with weakly alkaline agents, in addition to the indigo concerned (half of the theory), the same condensable isatin compounds are obtained as are formed when sulfites act on isatin a-chlorides.
Since it is not necessary to isolate the dehydro indigobisulphite compounds obtained by using sulphites beforehand, but you can immediately further decompose them in solution and thus obtain the water-soluble isatin derivatives directly from the dehydro indigoa, cetates. The properties of the compounds obtained are the same as those of the products described in Main Patent No. 123929.
The subject of this patent is a process for the preparation of a water-soluble isatin derivative, which is characterized in that dehydroin.digobisulfite is treated with weakly alkaline agents and the free acid is deposited from the salt of the water-soluble, sulfur-containing compound thus obtained . <I> Example </I> 30 parts by weight of the sodium salt of dehydroindigobisulfite are suspended in 150 emg of hot water and a concentrated solution of about 10 g of soda is added at 90 'while stirring.
Stirring is continued until indigo formation has ended. Then the excess soda is removed by adding a little hydrochloric acid and the hot liquid is sucked off from the excreted indigo. On salting out with common salt, the sodium salt of the new isatin derivative crystallizes from the filtrate in yellow skewers.
When boiling with alkalis and then acidifying, the compound obtained is converted into isatin and, in some cases, anthranilic acid, with elimination of sulphurous acid. -If your aqueous solution is mixed with caustic alkalis, a characteristic intense red-violet color temporarily appears.
In contrast to the well-known ss-sulfite compound of isatin, which is split by dilute acids in the cold, it is also constant in the heat against dilute acids. Concentrated sulfuric acid and hydrochloric acid decompose the compound when heated, mainly forming indigo. By reducing it with hydrosulphite in an alkaline solution, it is converted into the leuco compound of the indigo.
Your aqueous solution applied to paper decomposes when exposed to light. When the compound is condensed with a-naphthol in such an alkaline solution, the (naphtha-lin-2) - (indol-2 ') indigo is obtained.
In order to obtain the free acid from the sodium salt, the salt must be decomposed with acid. In order to obtain the free acid in pure form, it is best to first prepare the sparingly soluble silver salt, convert it with the calculated amount of dilute hydrochloric acid and suck off the precipitated silver chloride. The free acid in itself is stable only in dilute solution. It is resistant to dilute acids even in the heat, while it is resistant to stronger mineral acids; is decomposed, mainly indigo being formed. Your aqueous solution decomposes when exposed to light.
By neutralizing the dilute solution of the free acid with the various metal carbonates respectively. Oxides can easily be used to obtain the individual metal salts. The product is used as an intermediate product for the preparation of indigoid dyes.