CH166494A

CH166494A - Process for the preparation of a derivative of 2-oxy-5.6-dihydro-7.8-benzocarbazole.

Info

Publication number: CH166494A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1932-02-18
Filing date: 1933-02-14
Publication date: 1934-01-15

Description

  

  Verfahren zur Darstellung eines     Abkömmlings    des     2-Ogy-6.6-dihydro-7.8-          benzocarbazols.       Es wurde gefunden, dass man die     2-Oxy-          5.    6 -     dihydro    - 7. 8 -     carbazol    - 3 -     carbonsäure     dadurch erhalten kann, dass man auf ein Al  kalisalz des     2-Oxy    - 5 . 6 -     dihydro-    7 . 8 -     benzo-          carbazols        Kohlensäure    unter Druck bei er  höhter Temperatur einwirken lässt und die  freie Säure durch Ansäuern abscheidet.  



  Eine Abänderung des Verfahrens besteht  darin, dass man das freie     2-Oxy-5.6-dihydro-          7.8-benzocarbazol    unter Zusatz eines     Alkali-          carbonats    mit Kohlensäure unter Druck und  bei erhöhter Temperatur behandelt, wobei  sich intermediär das     Alkalisalz    des     Carbazols     bildet. Aus der wässerigen Lösung der Schmelze  kann die gebildete     Carbonsäure    durch An  säuern abgeschieden werden.  



  <I>Beispiel:</I>  10 Gewichtsteile     5.6-dibydro-7.8-benzo-          carbazol-2-sulfoiisaures    Natrium werden mit  1.5 Gewichtsteilen gepulvertem Kaliumhydro-         xyd    gemischt und solange bei<B>270-2800</B> C  geschmolzen, bis keine     Sulfonsäure    mehr  nachweisbar ist. Nach dem Erkalten wird  mit Wasser aufgenommen und von     alkaliun-          löslichen    Nebenprodukten     abfiltriert.    Aus dem  Filtrat fällt beim Ansäuern das     2-Oxy-5.6-          dihydro-7.8-benzocarbazol    kristallinisch aus.  Es ist leicht löslich in heissem Alkohol und  schmilzt bei<B>1830</B> C.  



  Ein Gemisch von 1 Gewichtsteil des so  erhaltenen     2-Oxy-    5 . 6     -dihydro-7    .     8-benzocar-          bazols    und 3 Gewichtsteilen Pottasche wird  10 Stunden unter einem     Kohlensäuredruck     von 50 Atmosphären bei<B>2600</B> C gehalten.  Nach dem Erkalten wird das Reaktionspro  dukt in Wasser aufgenommen, mit Salzsäure  kongosauer gestellt, abgesaugt und gewaschen.  Darauf wird es mit Soda in heissem Wasser  gelöst und filtriert.

   Aus dem Filtrat fällt  beim Ansäuern die gelb gefärbte     2-Oxy-5.        6-          dihydro-7.8-benzocarbazol-3-carbonsäure.    Die           Alkalisalze    sind in kaltem Wasser ziemlich  schwer löslich, in heissem Wasser leicht lös  lich. Die freie Säure verliert oberhalb 220   C  Kohlensäure. Der Zersetzungspunkt ist nicht  scharf.



  Process for the preparation of a derivative of 2-Ogy-6.6-dihydro-7.8-benzocarbazole. It has been found that the 2-oxy-5, 6-dihydro-7, 8-carbazole-3-carboxylic acid can be obtained by using an alkali metal salt of 2-oxy-5. 6 - dihydro- 7. 8 - benzo-carbazole lets carbonic acid take effect under pressure at an elevated temperature and the free acid is separated off by acidification.



  A modification of the process consists in treating the free 2-oxy-5,6-dihydro-7,8-benzocarbazole with the addition of an alkali metal carbonate with carbonic acid under pressure and at elevated temperature, the alkali metal salt of carbazole being formed as an intermediate. The carboxylic acid formed can be deposited from the aqueous solution of the melt by acidification.



  <I> Example: </I> 10 parts by weight of 5.6-dibydro-7.8-benzo-carbazole-2-sulfoic acid sodium are mixed with 1.5 parts by weight of powdered potassium hydroxide and melted at <B> 270-2800 </B> C until until no more sulfonic acid can be detected. After cooling, it is taken up with water and alkali-insoluble by-products are filtered off. The 2-oxy-5.6-dihydro-7.8-benzocarbazole precipitates in crystalline form from the filtrate on acidification. It is easily soluble in hot alcohol and melts at <B> 1830 </B> C.



  A mixture of 1 part by weight of the 2-oxy-5 thus obtained. 6-dihydro-7. 8-benzocarbazoles and 3 parts by weight of potash are kept at <B> 2600 </B> C for 10 hours under a carbonic acid pressure of 50 atmospheres. After cooling, the reaction product is taken up in water, made Congo acidic with hydrochloric acid, filtered off with suction and washed. It is then dissolved in hot water with soda and filtered.

   On acidification, the yellow colored 2-oxy-5 falls from the filtrate. 6- dihydro-7.8-benzocarbazole-3-carboxylic acid. The alkali salts are rather sparingly soluble in cold water and easily soluble in hot water. The free acid loses carbonic acid above 220 C. The decomposition point is not sharp.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of 2-oxy-5.6-dihydro-7.8-benzocarbazole-3-carboxylic acid, characterized in that one is based on an alkali metal salt of 2-oxy-5.6-dihydro-7.8-carbazole carbonic acid under pressure and with 'Let it act at an elevated temperature and remove the free acid by acidification; the free acid is yellow in color and loses carbon dioxide above 220 C and is a valuable intermediate product for the manufacture of dyes.

Process according to patent claim, characterized in that an alkali salt of 2-oxy-5. 6-dihydro-7.8-benzocarbazole used, which was obtained in the reaction space itself from the carbazole and alkali metal carbonate.