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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT. WPATENT OFFICE. W.

Nach der vorliegenden Erfindung gelangt für die Herstellung von Brenzcatechin ο-Bromphenol oder ο-Chlorphenol zur Verwendung. Das Brenzcatechin wirkt ähnlich wie PyrogaHussäure stark reducirend und kann daher auch wie diese in der Photographic Verwendung finden.According to the present invention, ο-bromophenol is used for the production of catechol or ο-chlorophenol for use. The catechol has a similar effect to pyroghous acid strongly reducing and can therefore also be used like this in photography.

Bei der bisher üblichen Darstellungsweise des Brenzcatechin war es, wie durch die Arbeiten von Fit tig & Mager (Beilstein, Handbuch der organischen Chemie, II. Aufl., II. Bd., S. 579/80) bestätigt wird, nicht möglich, durch die Kali- oder Natronschmelze zu reinem Brenzcatechin zu gelangen. Selbst bei dem bisher, üblichen Schmelzen von reinem ü-Bromphenol mit Aetznatron entstand stets zu einem wesentlichen Theil Resorcin und nur wenig Brenzcatechin.With the usual way of presenting catechol, it was like that Work from Fit tig & Mager (Beilstein, Handbook of organic chemistry, 2nd edition, 2nd volume, p. 579/80) is confirmed, not possible, to obtain pure catechol by melting potash or sodium bicarbonate. Even at the previously common melting of pure ü-bromophenol with caustic soda always arose for the most part resorcinol and only a little catechol.

Aber auch die Verwendung von ο-Chlorphenol zur Herstellung von Brenzcatechin hat bis jetzt keinen rechten Erfolg gehabt. Es soll allerdings durch Schmelzen von o-Chlorphenol mit Kali in einem Silbertiegel Brenzcatechin erhalten sein; aber wegen der leichten Oxydirbarkeit des letzteren an der Luft, namentlich in Gegenwart eines grofsen Aetzkaliüberschusses, führte dieses Verfahren nicht zu einer bemerkenswerthen Ausbeute. Aufserdcm war durch Einleiten von Chlor in Phenol, wobei ein Erwärmen nicht vorgenommen wurde, zwar ο-Chlorphenol erhältlich, aber es war zur Reingewinnung des letzteren eine mehrfache Destillation nothwendig, so dafs die Ausbeute gering und unsicher war (Faust&Müller, Liebig's Annal. 1 —^, S. 303).But also the use of ο-chlorophenol for the production of catechol has until now had no real success. It is said, however, by melting o-chlorophenol be obtained with potash in a silver crucible catechol; but because of the light The latter can be oxidized in air, especially in the presence of a large excess of caustic potash, this procedure did not result in a remarkable yield. Aufserdcm was by introducing chlorine into phenol, whereby heating was not done, ο-chlorophenol was available, but it was Repeated distillation is necessary for the purification of the latter, so that the yield was low and insecure (Faust & Müller, Liebig's Annal. 1 - ^, p. 303).

Nach diesen Erfahrungen schien es berechtigt, anzunehmen, dafs bei offener und trockener Schmelze (neben sonstigen, eben angedeuteten Uebelständen) eine Umlagerung in Resorcin stattfindet. Es wurden deshalb Versuche angestellt, die Schmelzung in geschlossenen Gefäfsen (und in Gegenwart von Wasser) und demzufolge unter Druck auszuführen, um dadurch vielleicht die Anwendung einer möglichst niedrigen Temperatur zu ermöglichen, so dafs die entsprechend dem oben Gesagten bei der hohen Temperatur erfolgende Umlagerung in 'Resorcin nicht stattfindet. Hierbei zeigte sich unter Bestätigung dieser Voraussetzung, dafs auf solche Weise Brenzcatechin sich im Grofsen in lohnender Weise gewinnen läfst.After these experiences it seemed justified to assume that it was more open and dry Melt (in addition to the other defects just indicated) a rearrangement in resorcinol takes place. Therefore, attempts were made to melt in closed vessels (and in the presence of water) and consequently perform under pressure to thereby perhaps to enable the use of as low a temperature as possible, so that the rearrangement in 'Resorcinol does not take place. Here it was shown, with confirmation of this assumption, that in this way catechol can be obtained on a large scale in a profitable manner.

Um auf Grund dieser Versuche nun Brenzcatechin in technisch brauchbarer Weise aus o-Brom- bezw. ο-Chlorphenol zu gewinnen, verfährt man unter Vermeidung der für die bisherige Herstellungsweisc oben gekennzeichneten Uebelstände nach .vorliegender Erfindung folgendennafscn:In order to use catechol in a technically feasible manner on the basis of these experiments o-bromine or To win ο-chlorophenol, one proceeds while avoiding the for the previous production method according to the present invention, identified above the following:

Man erhitzt in einem verschliefsbaren Gefäfs, welches vorteilhaft mit Rührwerk ausgestattet ist, o-Brom- bezw. ο-Chlorphenol mit Aetzalkalilauge bei geöffnetem Verschlufsorgan (Ventil, Hahn) bis auf etwa 1So⁰C, worauf das Ventil oder der Hahn geschlossen und das Gefäfs ungefähr auf 2=;o° C. erhitzt wird. Die Erhitzung braucht auch nur bis 130⁰ bezw. 150⁰ anstatt iSo° bezw. 250⁰ getrieben zu werden. Nach etwa 6 bis 8 Stunden, wobei ein Druck von 3 bis 4 Atmosphären entsteht, wird die Einwirkung beendet sein. Es empfiehltIt is heated in a closable vessel, which is advantageously equipped with a stirrer, o-bromine respectively. ο-Chlorophenol with caustic lye with the closing device (valve, cock) open to about 1So ⁰ C, whereupon the valve or the stopcock is closed and the vessel is heated to about 2 ° C. The heating also only needs to 130 ⁰ respectively. 150 ⁰ instead of iSo ° resp. 250 ⁰ to be driven. After about 6 to 8 hours, with a pressure of 3 to 4 atmospheres, the exposure will be complete. It recommends

fiel·., hierbei reichliche Mengen Alkali, so etwa auf ι MolecUl des ο-Brom- bezw. .o-Chlorpi-.enols etwa s bis 4 Molecule Aetzalkali anzuwenden. So kann man vorteilhaft auf iii kg Aetznatron, welche in Form von Natronlauge (22 1 von 1,5;; spec. Gew.) benutzt wird. 17.;! kg o-Bromphenol oder 12,85 kg o-Chlorphenol bei diesem Verfahren anwenden. Bei Benutzung von o-Chlorpheiiol empfiehlt es sich, die Erhitzung des geschlossenen Gefa'f >es nicht auf etwa 250⁰ C. oder, wie oben erwähnt, bis 150⁰C., sondern etwa 50⁰ C. höher zu treiben, wobei ein Druck von ungefähr s bis 6 Atmosphären entsteht. Das erfell ·., here copious amounts of alkali, for example on ι MolecUl des ο-Brom- or .o-Chlorpi-.enols to use about s to 4 Molecule of caustic alkali. So one can advantageously use iii kg of caustic soda, which is used in the form of sodium hydroxide solution (22 liters of 1.5; spec. Weight). 17.;! Use 1 kg of o-bromophenol or 12.85 kg of o-chlorophenol in this procedure. When using o-Chlorpheiiol it is recommended that the heating of the closed Gefa'f not> to about 250 ⁰ C., or, as mentioned above, to drive up to 150 ⁰ C., but about 50 ⁰ C., with a Pressure of approximately s to 6 atmospheres is created. That he

te Schmelzproduct wird zur Isolirung des reinen Brenzcatechin vortheilhaft in wenig Wasser gelöst und angesäuert, .für welchen Zweck sich Schwefelsäure oder Salzsäure empfiehlt. Hierbei wird man eine Har/.ausscheidung nicht bemerken. Aus der angesäuerten und darauf nölhigcnfalls fiHrirlen Lösung wird durch Schütteln mit Aether das Brenzcatechin ausgezogen. Die ätherische Brenzcatechinlösung wird von der anderen Flüssigkeit etwa durch Abgiefscn getrennt und kann man alsdann den Aether abdunsten lassen bezw. abdestilliren. Reines Brenzcatechin bleibt alsdann zurück, welches mit Phtalsäure kein Fluoresce'in giebt.The enamel product is not very useful for isolating the pure catechol Water dissolved and acidified, for what purpose sulfuric acid or hydrochloric acid recommends. Here you will not notice any excretion. From the acidified and then if necessary stir the solution by shaking with ether Catechol stripped off. The catechol essential solution is separated from the other liquid separated, for example, by evaporation, and the ether can then be allowed to evaporate respectively distill off. Pure catechol then remains, which with phthalic acid does not Gives fluorescein.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of catechol, characterized in that o-bromine or ο -chlorophenol with alkali (mainly potash or soda) in the presence melts from water under pressure.