Verfahren zur Darstellung einer unsymmetrischen o-Xylenolearbonsäure. Es wurde gefunden, dass beim Erhitzen der Alkalisalze des o-Xylenols der Konstitu tion CH8 <B>:</B> CHs -. OH<B>= 1 :</B> 2 -, 4 mit Kohlen- sä ure unter Druck eine einheitliche unsym metrische o-Xylenolcarbonsäure sich bildet.
Da das o-Xylenol zwei o-Stellungen zur Hy- droxylgruppe unbesetzt hat, so konnte nicht vorausgesehen werden, dass die Reaktion in einheitlicher Weise ohne Bildung von Isonie- ren verlaufen würde.
Die so erhaltene o-Xylenolcarbonsäure zeigt nach dem Umkristallisieren aus Alko hol, aus welchem sie in hellen Blättchen kristallisiert, den Fp. 200<B>0.</B> Die alkoholische Lösung der Säure gibt mit verdünnter Eisen- chloridlösung eine blauviolette Färbung.
Die Säure ist ein wichtiges Zwischen produkt für die Herstellung von Farbstofien. <B><I>-</I></B><I> Beispiel:</I> 1220 Teile unsymmetrisches o-Xylenol werden mit 416 Teilen Ätznatron (961./0ig) und<B>3000</B> Teilen Wasser in einem mit Rühr werk versehenen Autoklaven in Lösung ge bracht und, das Wasser bis zur vollständigen Trockenheit des gebildeten Natriumsalzes, zuletzt im Vakuum, abdestilliert. Nach dem Erkalten der Reaktionsmasse leitet man Koh lensäure bis zu einem Druck von<B>10</B> Atin. ein und erhitzt auf<B>180 '</B> während<B>10</B> Stunden.
Die erkaltete Särnelze wird in Wasser ge löst, die Lösung filtriert und die in Lösung befindliche Carbonsäure mit Salzsäure oefällt. Zur weiteren Reinigung kann dieselbe init Wasser unter Zusatz von Natriumacetat oder Soda umgelöst und dann mit Säuren gefällt werden.
Die erhaltene Säure ist vermutlich iden tisch mit der Säure, die von Reuter, Berichte <B>d.</B> dtsch. chem. Ges..<B>11 (1878)1 8.</B> 30, und Jacobsen, Ber. 12<B>(1879), S.</B> 435, beschrie ben ist Lind wahrscheinlich die Konstitution CH:i <B>:</B> CHs <B>:</B> OH<B>:</B> COOR <B>= 1 :</B> 2<B>:</B> 4<B>: 5</B> besitzt. Mit o Xylenol-Kalium. kann die Reaktion in gleicher Weise ausgeführt werden.
Process for the preparation of an unsymmetrical o-xylenolearboxylic acid. It has been found that when the alkali metal salts of o-xylenol of the constitution CH8: CHs -. OH <B> = 1: </B> 2 -, 4 a uniform, asymmetrical o-xylenol carboxylic acid is formed with carbonic acid under pressure.
Since the o-xylenol has two vacant positions in relation to the hydroxyl group, it could not be foreseen that the reaction would proceed in a uniform manner without the formation of isonies.
The o-xylenol carboxylic acid obtained in this way, after recrystallization from alcohol, from which it crystallizes in light-colored flakes, has a melting point of 200 <B> 0. </B> The alcoholic solution of the acid gives a blue-violet color with dilute iron chloride solution.
The acid is an important intermediate in the manufacture of dyes. <B><I>-</I></B> <I> Example: </I> 1220 parts of asymmetrical o-xylenol are mixed with 416 parts of caustic soda (961./0ig) and <B> 3000 </B> Parts of water in an autoclave equipped with a stirrer are brought into solution and the water is distilled off until the sodium salt formed is completely dry, finally in vacuo. After the reaction mass has cooled down, carbonic acid is passed in up to a pressure of <B> 10 </B> Atine. on and heated to <B> 180 '</B> for <B> 10 </B> hours.
The cooled sarmel is dissolved in water, the solution is filtered and the carboxylic acid in solution is precipitated with hydrochloric acid. For further cleaning, it can be redissolved in water with the addition of sodium acetate or soda and then precipitated with acids.
The acid obtained is probably identical to the acid that was reported by Reuter, reports <B> d. </B> German chem. Ges .. <B> 11 (1878) 1 8. </B> 30, and Jacobsen, Ber. 12 <B> (1879), p. </B> 435, the constitution CH: i <B>: </B> CHs <B>: </B> OH <B>: </ B> COOR <B> = 1: </B> 2 <B>: </B> 4 <B>: 5 </B>. With o xylenol potassium. the reaction can be carried out in the same way.