Verfahren zur Darstellung einer m Oxy-plienylarylaininearbonsäui-e. Es wurde gefunden, dass man zu m-Oxy- pheiiylarylamitiearborisrittreii gelangt, wenn nian m-Oxyplieiiylai,ylainine in Form ihrer Alkalisalze mit Kohlensäure unter Druck erhitzt.
Das Verfahren kann zum Beispiel zur Herstellung von Carbonsäuren des m-Oxy- diphonylamitis dienen, ebenso können andere ni-Oxypheiiyiarylaniine angewendet werden, welche im Arylrest noch weitere Substituen- ten, wie Methyl- oder Oxalkylgruppen oder Chloratome enthalten.
Die erhaltenen Ox:y- phenylarylaminearbotisäuren sind wichtige Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen und zeichnen sich durch ihre Beständigkeit aus, was umsoweniger erwartet werden konnte, als die nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift Nr. <B>50835</B> erhal tenen und dort beschriebenen Carbonsäuren, welche sich von m-Aminophenol ableiten, die Carboxylgruppe leicht wieder abspalten.
Erwärmt man diese m-Aminophenolear- bonsäuren nämlich in feuchtem Zustande auf dem Wasserbade, so findet bereits hierbei unter Aufbrauson 1Zoh[eniä(ii-e#,th#.,palttirig statt, während die nach deni vorliegendeli Verfah ren erhaltenen 3-Oxyphei)ylarylanilticai#boi)- säuren sogar beina Erhitzen bis zu ihrein Schmelzpunkt keine Zersetzung erleiden.
Da die neuen Säuren die Eisenchlorid- reaktion geben, ist anzunehmen, dass die Car- boxylgruppe in Orthostellung zur OH-Gruppe sich befindet und wahrscheinlich in Para'stel- lung zur NH-Gruppe eingetreten ist.
Die als Ausgangsmaterial für das vorlie gende Verfahren dienenden m-Oxyphenylaryl- amine entstehen züm Beispiel durch Kon densation von R.esorcin mit Arylaminen, welche im Arylrest noch weitere Substituen- ten, wie Methyl- oder Oxakylgruppen oder Chloratome oder mehrere derselben gleich zeitig, enthalten.
VorliegendesPatentbeziehtsichnunaufeifl Verfahren zur Herstellung einer m-Oxyphenyl- arylamincarbonsäure, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Alkalisalz von m-Oxydiplienyl- amin mit Kohlensäure unter Druck erhitzt.
Die m-Oxydiphenylamii)carbonsäui-e ist ein graubraunes Pulver, das nach dem Um- kristallisieren aus verdünntem Alkohol den Schmelzpunkt<B>180-1810 C</B> zeigt. Ihre al- koliolisclie Lösung gibt mit verdünnter Eisen- chloridiösungeineiiiteiisivekirschroteFärbung. <I>Beispiel<B>1:
</B></I> <B>1850</B> Teile in-Oxydiphei)ylainiii werden mit<B>560</B> Teilen Ätzkali und<B>3000</B> Teilen Wasser in einem mit Rührwerk versehenen Autoklaven in Lösung gebracht und das Wasser im Vakuum bis zur völligen Trocken heit des gebildeten Kaliumsalzes abdestilliert. Nach dem Ei-kalten der Reaktionsmasse lei tet man Kohlensäure bis zu einem Druck von<B>10</B> Atmosphären ein und erhitzt auf <B>1700 0</B> während<B>16</B> Stunden. Die erkaltete Schmelze wird in heissem Wasser gelöst, filtriert und die gebildete Carbonsäure mit Salzsäure gefällt.
Zur weiteren Reinigung kann dieselbe aus Soda oder Natriumacetat umgelöst werden.
<I>Beispiel 2:</I> <B>832</B> Teile in-Oxydiplienylainiti werdan mit 187,2 Teilen Ätznatron 96 %ig und. 1700 Tei- len Wasser in einem mit Rührwerk verse- henen Autoklaven in Lösung gebracht und das Wasser im Vakuum bis zur völligen Trockenheit des gebildeten Natriumsalzes abdestilliert. Nach dem Erkalten der Reak-
tionsinasse leitet man Kohlensäure bis zu einem Druck von<B>5</B> Atmosphären ein und erhitzt auf<B>170 0 C</B> während<B>16</B> Stunden. Die erkaltete Schmelze wird in heissem Was ser gelöst, filtriert und die gebildete Carbon- säure mit Salzsäure gefällt. Zur weiteren Reinigung kann dieselbe aus Soda oder Na- triumacetat umgelöst werden.
Method for the preparation of a m Oxy-plienylarylaininearbonsäui-e. It has been found that m-Oxy-pheiiylarylamitiearborisrittreii is reached when heating m-Oxyplieiiylai, ylainine in the form of their alkali metal salts with carbonic acid under pressure.
The process can be used, for example, to produce carboxylic acids of m-oxydiphonylamitis, and other ni-oxypheiiyiarylaniines can also be used which contain further substituents such as methyl or oxyalkyl groups or chlorine atoms in the aryl radical.
The oxy-phenylarylamine arbotic acids obtained are important intermediates for the production of dyes and are distinguished by their stability, which could not be expected as much as those obtained by the process of German Patent No. 50835 and Carboxylic acids described there, which are derived from m-aminophenol, easily split off the carboxyl group again.
If these m-aminophenolearboxylic acids are heated in a moist state on the water bath, then 1Zoh [eniä (ii-e #, th # #boi) acids do not undergo decomposition even when heated to their melting point.
Since the new acids give the iron chloride reaction, it can be assumed that the carboxyl group is in the ortho position to the OH group and has probably occurred in the para position to the NH group.
The m-oxyphenylarylamines used as starting material for the present process are formed, for example, by condensation of R.esorcinol with arylamines which contain further substituents in the aryl radical, such as methyl or oxacyl groups or chlorine atoms or several of them at the same time .
The present patent now relates to a process for the preparation of an m-oxyphenylarylaminecarboxylic acid, characterized in that an alkali salt of m-oxydiplienylamine is heated with carbonic acid under pressure.
The m-Oxydiphenylamii) carbonsäui-e is a gray-brown powder which, after recrystallization from dilute alcohol, has a melting point of <B> 180-1810 C </B>. Their alcoholic solution gives an intense cherry-red color with dilute iron chloride solution. <I> Example <B> 1:
</B> </I> <B> 1850 </B> parts of in-Oxydiphei) ylainiii are mixed with <B> 560 </B> parts of caustic potash and <B> 3000 </B> parts of water in a stirrer Brought into solution in the autoclave and the water is distilled off in vacuo until the potassium salt formed is completely dry. After the reaction mass has been cooled as an egg, carbonic acid is introduced up to a pressure of <B> 10 </B> atmospheres and heated to <B> 1700 </B> for <B> 16 </B> hours. The cooled melt is dissolved in hot water, filtered and the carboxylic acid formed is precipitated with hydrochloric acid.
For further cleaning, it can be redissolved from soda or sodium acetate.
<I> Example 2: </I> <B> 832 </B> parts of in-Oxydiplienylainiti are made with 187.2 parts of caustic soda 96% and. 1700 parts of water were brought into solution in an autoclave equipped with a stirrer and the water was distilled off in vacuo until the sodium salt formed was completely dry. After the reac-
In the water, carbonic acid is introduced up to a pressure of <B> 5 </B> atmospheres and heated to <B> 170 0 C </B> for <B> 16 </B> hours. The cooled melt is dissolved in hot water, filtered and the carboxylic acid formed is precipitated with hydrochloric acid. For further cleaning, the same can be made up of soda or sodium acetate.