Verfahren zur Darstellung von 2, 41-Oxyarylaminonaphtbalincarbonsäuren
Es wurde gefunden, daß sich 2, 4: -OXyphenylaminonaphthalin und dessen I-1,omologen
durch Erhitzen ihrer Alkalisalze mit Kohlensäure unter Druck bei erhöhter Temperatur
in Carbonsäuren überführen lassen, die die Carboxylgruppe o-ständig zur Hydroxylgruppe
des Phenylrestes enthalten. Dieser Reaktionsverlauf konnte nicht vorausgesehen werden,
da die Alkalisatze des p-Ai-ninophenols beim Erhitzen mit Kohlensäure unter Druck
keine Carbonsätire liefern.Process for the preparation of 2,41-oxyarylaminonaphtbalincarboxylic acids
It has been found that 2,4: -OXyphenylaminonaphthalene and its I-1, omolog
by heating their alkali salts with carbonic acid under pressure at an elevated temperature
can be converted into carboxylic acids, which the carboxyl group o-position to the hydroxyl group
of the phenyl radical. This course of the reaction could not be foreseen,
because the alkali salts of p-alinophenol when heated with carbonic acid under pressure
do not supply carbon sates.
Beisp iel i 94orTeile 2, 4'-Oxyphenylarninonaphthalin werden in
2167,2 Teilen Ätzkali (83"/(,ig) und #,_ooo Teilen Wasser gelöst; dann wird
das Wasser in einem Kessel mit kräftigem Rührwerk, zuletzt unter Anwendung von Vakuum,
abdestilliert. Die so erhaltene Masse wird nach dem Erkalten mit Kohlensäure unter
allmählicher Steigerung des Druckes auf 25 Atm. gesätti gt, langsam bis auf
i7o' erhitzt und bei dieser Temperatur während T2 Stunden belassen. Die Aufarbeitun-
der erkalteten Masse erfolgt durch Lösen in Wasser, Filtrieren und Fällen mit verdünnter
Salzsäure. Die erhaltene Rohsäure kann durch Lösen in verdünntem essigsaurem Natron
und nochmaliges Fällen gereinigt werden. Sie kristallisiert aus Benzolkohlenwasserstoffen,
z. B. Solventnaphtha, in hellen Prismen vom F. 175' und ist mit der von B u c h
e r e r (vgl. journ. f. prakt. Chem. N. F. 1-5, S. :28,1)
beschriebenen Säure der Konstitution.
identisch. Die in verdünntem Alkohol gelöste 3'-Carbonsäure gibt beim Versetzen
mit verdünnter Eisenchloridlösung eine tiefblatie Färbung, während das 2, 4'-Oxyphenylaminonaphthalin
bei entsprechender Behandlung eine tiefrote Färbung liefert. Mit dem Natriumsalz
des 2, 4'-Oxyphenylaminonaphthalins kann die Synthese in analoger Weise ausgefübrt
werden.For example, one hundred and four parts of 2,4'-oxyphenylaminonaphthalene are dissolved in 2167.2 parts of caustic potash (83 "/ (, ig) and 10000 parts of water; then the water is poured into a kettle with a powerful stirrer, finally using a vacuum, After cooling with carbonic acid, the mass thus obtained is saturated with a gradual increase in pressure to 25 atmospheres, slowly heated to 170 and left at this temperature for 2 hours Filtration and precipitation with dilute hydrochloric acid. The crude acid obtained can be purified by dissolving it in dilute acetic acid soda and precipitating it again erer (cf. journ. f. Prakt. Chem. N. F. 1-5, S .: 28.1) described acid of constitution. identical. The 3'-carboxylic acid dissolved in dilute alcohol gives a deep pale color when mixed with dilute ferric chloride solution, while the 2,4'-oxyphenylaminonaphthalene gives a deep red color when treated appropriately. The synthesis can be carried out in an analogous manner with the sodium salt of 2,4'-oxyphenylaminonaphthalene.
Beispiel 2 249 Teile 2, 4#-Oxy-2'-methylphenylaminonaphthalin werden
mit 66 Teilen Ätzkali (83"/"ig) in 75o Teilen Wasser gelöst, im Vakuum zur
Trockne verdampft, die Reaktionsmasse in gleicher Weise, wie im Beispiel i beschrieben,
mit Kohlensäure unter Druck erhitzt und au-f-earbeitet. Die erhaltene 2, 4'-OxY-2'-methylphenylaminonaphthalin-3'-carbonsäure
stellt nach dem Umkristallisieren
aus Toluol gelbe Blättchen vorn
F. :213 bis 214' dar und gibt in verdünnter alkoholischer Lösung mit Eisenchlorid
eine tiefviolette Farbe. Beispiel 3
249 Teile 2, 4'-OxY-3'-methylphenylaminonaphthalin,
66 Teile Ätzkali (83'/,ig) und 75o Teile Wasser werden, wie im Beispiel i
und 2 angegeben, gelöst, zur Trockne verdampft und mit K ohlensäure unter Druck
erhitzt. Die erhaltene:2, 4'-OxY#5'-rnethylphenylaininonaphthalin-3'-carbonsäure
kristallisiert aus Toluol oder Xylol in Blättchen vom F. ?- r4 bis 2 15
', ihre alkoholische Lösung gibt mit Eisenchlorid eine kirschrote Färbung.EXAMPLE 2 249 parts of 2,49-oxy-2'-methylphenylaminonaphthalene are dissolved with 66 parts of caustic potash (83 "/" ig) in 750 parts of water and evaporated to dryness in vacuo, the reaction mass in the same way as described in Example i , heated with carbonic acid under pressure and worked up. The 2, 4'-OxY-2'-methylphenylaminonaphthalene-3'-carboxylic acid obtained after recrystallization from toluene is yellow leaves from F.: 213 to 214 'and gives a deep purple color in a dilute alcoholic solution with ferric chloride. EXAMPLE 3 249 parts of 2,4'-OxY-3'-methylphenylaminonaphthalene, 66 parts of caustic potash (83%) and 750 parts of water are dissolved, as indicated in Examples 1 and 2, evaporated to dryness and carbonated with carbonic acid Pressure heated. The obtained: 2, 4'-oxy # 5 'rnethylphenylaininonaphthalin-3'-carboxylic acid, crystallized from toluene or xylene in leaflets, mp - r4 to 2 1 5', their alcoholic solution is ferric chloride with a cherry red color.