DE571832C

DE571832C - Process for the preparation of oxybenzoloquinoline carboxylic acids

Info

Publication number: DE571832C
Application number: DEI41064D
Authority: DE
Inventors: Dr Leopold Laska; Dr Oskar Haller
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1931-03-26
Filing date: 1931-03-26
Publication date: 1933-03-06

Description

Verfahren zur Darstellung von Oxybenzolochinolincarbonsäuren Es wurde gefunden, daß man Oxybenzolochinolincarbonsäuren, bei denen die Hydroxyl- und die Carboxylgrüppe sich in Benzolorest und nicht in Orthostellung zum Chinolinring befinden, erhält, wenn man die Alkalisalze von solchen Oxybenzolochinolinen mit Kohlensäure unter höherem Druck auf höhere Temperatur erhitzt.Process for the preparation of oxybenzoloquinolinecarboxylic acids It has been found that one oxybenzoloquinoline carboxylic acids, in which the hydroxyl and the Carboxyl groups are in the benzene residue and not in the ortho position to the quinoline ring, obtained when the alkali salts of such oxybenzoloquinolines are carbonated heated to a higher temperature under higher pressure.

Dieser Reaktionsverlauf konnte nicht vorausgesehen werden, da es nicht in allen Fällen gelingt, Phenolderivate, welche basische Gruppen enthalten, durch Einwirkung von Kohlensäure unter Druck in Carbonsäuren überzuführen (vgl. Patentschrift 510452, Seite r, Zeile 8 bis i i).This course of the reaction could not have been foreseen since it was not in all cases, phenol derivatives containing basic groups succeed Converting the action of carbonic acid into carboxylic acids under pressure (see patent specification 510452, page r, line 8 to i i).

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Oxybenzolochinoline können aus den 1, 6-, 1, 7-, 2, 6- oder 2, 7-Naphthylaminsulfonsäuren nach Skraup unter Verschmelzen der entstandenen Sulfobenzolochinoline mit Ätzalkali erhalten werden; sie lösen sich in verdünnten Ätzalkalien und bilden gelbe lösliche Hydrochloride.The oxybenzoloquinolines used as starting materials can be made from the 1, 6-, 1, 7-, 2, 6- or 2, 7-naphthylamine sulfonic acids according to Skraup with melting the resulting sulfobenzoloquinolines can be obtained with caustic alkali; they solve in dilute caustic alkalis and form yellow soluble hydrochlorides.

Beispiel i 195 Gewichtsteile 2'-Oxy-5, 6-b:enzolochinolin der Formel (erhalten aus 2, 7-Naphthylaminsulfonsäure nach Skraup unter Verschmelzen des entstandenen 2'-Sulfo-5, 6-benzolochinolins; schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Trichlorbenzol bei 2q.3° unter geringer Zersetzung) werden mit 56 Teilen Kaliumhydroxyd und iooo Teilen Wasser in einem mit Rührwerk versehenen Autoklaven in Lösung gebracht; das Wasser wird im Vakuum bis zur völligen Trockenheit des gebildeten Käliumsalzes abdestilliert. Nach dem Erkalten der Reaktionsmasse leitet man Kohlensäure bis zu einem .Druck von 5o Atm. ein und erhitzt auf 23o° während io bis 12 Stunden. Die erkaltete Schmelze wird mit viel heißem Wasser gelöst, die Lösung filtriert und die gebildete 2'-Oxy-5, 6-benzolochinolin-3'-carbonsäure mit Salzsäure gefällt. Zur weiteren Reinigung wird dieselbe aus Natriumacetatlösung umgelöst. Die Säure ist in den meisten organischen Lösungsmitteln äußerst schwer löslich. Aus Chinolin kristallisiert sie als gelbgraues Pulver vom F. 315° unter Zersetzung. Ihre alkoholische Lösung gibt mit wenigen Tropfen einer Eisenchloridlösung eine rotbraune Färbung, wodurch sie als Orthooxycarbonsäure charakterisiert wird.Example i 195 parts by weight of 2'-oxy-5, 6-b: enzoloquinoline of the formula (obtained from 2,7-naphthylaminesulfonic acid according to Skraup with fusing of the 2'-sulfo-5,6-benzoloquinoline; after recrystallization from trichlorobenzene melts at 2q.3 ° with slight decomposition) with 56 parts of potassium hydroxide and 100 parts of water in brought into solution in an autoclave equipped with a stirrer; the water is distilled off in vacuo until the potassium salt formed is completely dry. After the reaction mass has cooled down, carbonic acid is passed up to a pressure of 50 atm. and heated to 23o ° for 10 to 12 hours. The cooled melt is dissolved with plenty of hot water, the solution is filtered and the 2'-oxy-5,6-benzoloquinoline-3'-carboxylic acid formed is precipitated with hydrochloric acid. For further purification, it is redissolved from sodium acetate solution. The acid is extremely sparingly soluble in most organic solvents. It crystallizes from quinoline as a yellow-gray powder with a melting point of 315 ° with decomposition. With a few drops of a ferric chloride solution, your alcoholic solution gives it a red-brown color, which means that it is characterized as an orthooxycarboxylic acid.

Mit dem Natronsalz des 2'-Oxy-5, 6-benzolochinolins kann die Reaktion in gleicher Weise ausgeführt werden. Beispiel 2 195o Gewichtsteile 3'-Oxy-5, 6-benzolochinolin (erhalten aus 2, 6-Naphthylaminsulfonsäure nach S k r a u p unter Verschmelzen des entstandenen3' -Sulfo-5, 6-benzolochinolins; schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Trichlorbenzol bei 276' unter geringer Zersetzung) werden mit 56o Teilen Kaliumhydroxyd und 3ooo Teilen Wasser in der gleichen Weise behandelt, wie in Beispiel i beschrieben. Nach dem Erkalten des gebildeten Kaliumsalzes leitet man Kohlensäure bis zu einem Druck von 5o Atm. ein und erhitzt während io Stunden auf 22o bis 23d. Die erkaltete Schmelze wird in heißem Wasser gelöst, die Lösung filtriert und die gebildete Carbonsäure durch Zugabe von Salzsäure bis zur neutralen Reaktion gefällt. Die Carbonsäure wird nun zur Reinigung von unverändertem -Oxy-5, 6-benzolochinolin aus Natriumacetatlösung umgelöst und nochmals mit verdünnter Salzsäure gefällt. Die erhaltene 3'-Oxy-5, 6-benzolochinolin-2'-carbonsäure ist in den meisten organischen Lösungsmitteln unlöslich und kristallisiert aus Chinolin als braungelbes Pulver vom F. 34o bis 342°. Ihre verdünnte alkoholische Lösung gibt mit Eisenchloridlösung eine tiefrote Färbung.With the sodium salt of 2'-oxy-5, 6-benzolochinoline, the reaction can be carried out in the same way. Example 2 195o parts by weight of 3'-oxy-5,6-benzoloquinoline (obtained from 2,6-naphthylamine sulfonic acid after S k r a u p under Fusing the resulting 3 '-sulfo-5, 6-benzoloquinoline; melts after the Recrystallize from trichlorobenzene at 276 'with little decomposition) treated with 56o parts of potassium hydroxide and 3,000 parts of water in the same way, as described in example i. After the potassium salt formed has cooled down, it conducts one carbonic acid up to a pressure of 50 atm. and heated for 10 hours on 22o to 23d. The cooled melt is dissolved in hot water, the solution filtered and the carboxylic acid formed by adding hydrochloric acid to neutral Reaction pleases. The carboxylic acid is now used to purify unchanged -Oxy-5, 6-benzoloquinoline redissolved from sodium acetate solution and again with dilute hydrochloric acid pleases. The 3'-oxy-5, 6-benzoloquinoline-2'-carboxylic acid obtained is in most Insoluble in organic solvents and crystallizes from quinoline as a brownish yellow Powder from 34o to 342o. Your diluted alcoholic solution gives with ferric chloride solution a deep red color.

Die Ausbeute an Carbonsäuren wird erhöht, wenn das Kaliumsalz des Oxybenzolochinolins zunächst mit Kohlensäure bei einem Druck von ioo Atm. behandelt und dann erst erhitzt wird.The yield of carboxylic acids is increased when the potassium salt des Oxybenzoloquinoline initially aerated at a pressure of 100 atmospheres. treated and only then is heated.

In entsprechender Weise kann aus 2'-Oxy-7, 8-b_enzolochinolin (aus i, 6-Naphthylaminsulfonsäure, wie oben angegeben, darstellbar; schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Trichlorbenzol bei 268° unter geringer Zersetzung) die 2'-Oxy-7, 8=benzolochinolin-3'-carbonsäure erhalten werden. Sie schmilzt nach dem Umkristallisieren aus einer Mischung von gleichen Teilen Trichlorbenzol und Chinolin bei 33o° C und färbt sich mit Eisenchlorid kirschrot.In a corresponding manner, 2'-oxy-7, 8-b-benzoloquinoline (from i, 6-naphthylamine sulfonic acid, as indicated above, can be prepared; melts after the Recrystallize from trichlorobenzene at 268 ° with little decomposition) the 2'-oxy-7, 8 = benzoloquinoline-3'-carboxylic acid can be obtained. It melts after recrystallization from a mixture of equal parts of trichlorobenzene and quinoline at 33o ° C and turns cherry red with ferric chloride.

Die aus 3'-Oxy-7, 8-benzolochinolin (erhalten aus i, 7-Naphthylaminsulfonsäure; schmilzt, aus Trichlorhenzol umkristallisiert, bei z88° unter geringer Zersetzung) darstellbare 3'-Oxy-7, 8-benzolochinolin-2'-carbonsäure der Konstitution bildet nach dem Umkristallisieren aus Trichlorbenzol ein gelbes Pulver, schmilzt bei 295° und färbt sich mit Eisenchlorid violett.The 3'-oxy-7,8-benzoloquinoline-2'-carboxylic acid which can be prepared from 3'-oxy-7, 8-benzoloquinoline (obtained from i, 7-naphthylaminesulfonic acid; melts, recrystallized from trichlorohenzene, at z88 ° with little decomposition) the constitution Forms a yellow powder after recrystallization from trichlorobenzene, melts at 295 ° and turns violet with ferric chloride.

Die erhaltenen neuen Oxycarbonsäuren sind wichtige Zwischenprodukte zur Darstellung von Farbstoffen.The new oxycarboxylic acids obtained are important intermediates for the representation of dyes.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of oxybenzoloquinoline carboxylic acids, in which the hydroxyl and the carboxyl group are in the benzene radical and not in Located ortho to the quinoline ring, consisting in the fact that one alkali salts of such oxybenzoloquinolines are carbonated under higher pressure to higher temperature heated.