CH125113A

CH125113A - Process for the preparation of a water-soluble isatin-a-derivative.

Info

Publication number: CH125113A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1926-10-14
Filing date: 1926-10-14
Publication date: 1928-04-02

Description

  

      Verfahren    zur Darstellung eines.     ivasserlösliehen        Isatin-a-derivates.       Im     Hauptpatent    ist die Darstellung eines  wasserlöslichen     Chlorisatinderivates    beschrie  ben, das durch Umsetzung von     Chlorisatin-          a-clilorid    mit     Sulfiten    erhalten wird, und     da.s          2-Schw        efligsäurereste,    davon einen in     a-Stel-          lung,        gebunden    enthält.  



  In ähnlicher Weise     kann,    auch ein     5,7-Di-          chlorisati.nderivat:    durch     Einwirkung    von       Sulfiten    auf     5,7-Dichlörisatin-a-chlorid    er=  halten werden.  



  <I>Beispiel,:</I>  21,7     Gewichtsteile        5,7-Dichlorisatin    wer  den mit 22     Gewichtsteilen        Phosphorpenta-          clil.orid.    in 1.30 Gewichtsteile Chlorbenzol in       das        5,7-Dichlorisatin-a-clilorid    übergeführt       und    dann unter kräftigem Rühren in eine  Lösung von 1.1.0 Gewichtsteilen     Na.triumsul-          fit    (wasserfrei) in 400 Teilen Wasser ge  geben. Man     lässt    etwa. vier Stunden     rühren     und steigert die Temperatur von 30   bis  etwa 90  .

   Dann wird das     Chlorbenzol    mit       Wasserdampf    abgetrieben, die Lösung mit  Salzsäure kongosauer gestellt und einige Zeit  gekocht. Man saugt     dann    heiss vom ausbe-         scliiedenen,    nicht umgesetzten     Dichlorisatin     ab und scheidet im Filtrat durch     Eindunsten     oder     Aussalzen    mit Kochsalz das Natrium  salz des wasserlöslichen     Dichlorisatin-a-deri-          vates    ab.  



  Die neue     Verbindung    lässt sich mit     Naph-          tölen    und ähnlich     reagierenden        Ketomethy-          lenverbindungen    zu     indigoiden    Farbstoffen       kondensieren.    Sie ist beständig gegen ver  dünnte Säuren.

   Durch Kochen mit     Alkalien     und nachfolgenden Ansäuern lässt sie sich  unter Abspaltung von     schmrefliger    Säure in       Dichlorisatin    überführen, während sie mit:       H3-drosulfit    in.     alkalischer    Lösung in die       Leukoverbindung    des     :5,5',    7,     7'-Tetrachlor-          indigos    übergeht. Beim     Versetzen    der wäs  serigen Lösung mit     Ätzalka.lien    tritt     vorüber-          geliend    eine intensive     Rotviolettfärbung    auf.

    Die Verbindung ist beträchtlich lichtemp  findlich. Bei der     Kondensation    mit     a-Na.ph-          tol    erhält man den     (Naplitaliil-2)    -     (di.chlor-          5'.     



  U m aus dem     Na,triumsalz        die    freie Säure  zu erhalten, muss man     das    Salz mit Säure  zersetzen. Um die     frei(,    Säure in reiner Form      zu erhalten, stellt     inan    am besten zunächst  das scher lösliche     Bariumsalz    dar, setzt es  mit der berechneten     Menge    verdünnter  Schwefelsäure um und saugt vom ausge  schiedenen     Bariumsulfat    ab. Die freie Säure  ist nur in verdünnter Lösung beständig.

    Durch     -Neutralisieren    dieser Lösung mit den  verschiedenen     Metallkarbonaten        bezw.        -oty-          den    lassen sich bequem die einzelnen Metall  salze der neuen Verbindung erhalten.



      Method for representing a. iv water-soluble isatin-a-derivatives. The main patent describes the preparation of a water-soluble chlorisatin derivative which is obtained by reacting chlorisatin a-chloride with sulfites and which contains 2-sulfuric acid residues, one of which is bonded in a-position.



  A 5,7-dichlorisati.nderivat can also be obtained in a similar way by the action of sulfites on 5,7-dichloroisatin a-chloride.



  <I> Example: </I> 21.7 parts by weight of 5,7-dichloroisatin with 22 parts by weight of phosphorus pentacyloride. in 1.30 parts by weight of chlorobenzene converted into the 5,7-dichloroisatin a-cliloride and then poured into a solution of 1.1.0 parts by weight of sodium trium sulfite (anhydrous) in 400 parts of water with vigorous stirring. One lets about. Stir for four hours and increase the temperature from 30 to about 90.

   Then the chlorobenzene is driven off with steam, the solution is acidified to Congo with hydrochloric acid and boiled for some time. The unreacted dichlorosatin which has been separated off is then suctioned off while hot and the sodium salt of the water-soluble dichlorosatin a derivative is separated off in the filtrate by evaporation or salting out with common salt.



  The new compound can be condensed with naphtha oils and similar reacting ketomethylene compounds to form indigoid dyes. It is resistant to diluted acids.

   By boiling with alkalis and subsequent acidification, it can be converted into dichloroisatin with elimination of foul acid, while with: H3-drosulfite in alkaline solution it converts into the leuco compound of: 5,5 ', 7, 7'-tetrachloroindigo. When the aqueous solution is mixed with caustic alkali, an intense red-violet coloration occurs temporarily.

    The connection is considerably sensitive to light. The condensation with α-Na.ph- tol gives (Naplitaliil-2) - (di.chlor-5 '.



  In order to obtain the free acid from the sodium salt, the salt must be decomposed with acid. In order to obtain the free acid in pure form, it is best to first prepare the shearly soluble barium salt, react it with the calculated amount of dilute sulfuric acid and suck off the separated barium sulfate. The free acid is only stable in dilute solution.

    By neutralizing this solution with the various metal carbonates respectively. -oty- the individual metal salts of the new compound can be easily obtained.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of a water-soluble isatin derivative, which contains two scaly acid residues in the molecule, one of which; possibly also the second, bonded in the a-position of the isatin, characterized in that a sulfite is allowed to act on 5,7-dichloroisatin-a-chloride and the salt is treated with acid in order to preserve the free acid. The free acid is only stable in dilute solution.

The compound contains two sulfuric acid residues in the molecule, one of which, possibly also the second, is in the a-position. For every 5ticlkstaffatoni in the molecule there are two sulfur atoms. The sodium salt dissolves easily in water and crystallizes in coarse, yellow skewers. When throbbing with alkalis and subsequent acidification, the compound changes into 5,7-diehlorisatin with elimination of sulphurous acid.

When the aqueous solution is mixed with @ tz @ alien, a temporary, intense Ro9: - violet color occurs. It is resistant to dilute acids even at high temperatures, while it is decomposed by stronger mineral acids, with the main formation of 5,5 ', 7,7'-tetrricloroindigo.

The leuco compound of the tetrachloro indigo is formed by reduction with hydrosulphite. The aqueous solution decomposes on exposure. The condensation with a -'- \ aplitol gives (naphthalene-2) - (dichloro-5 ', 7'-indole -?') - indigo.