Verfahren zur Darstellung eines beständigen wasserlöslichen Schwefelsäureesters . der Leukoverbindung des 4.6-Dichlor-6'-methogy-bis-thionaphtenindigos. Durch die deutsche Patentschrift Nr. 424981 und ihre Zusätze ist ein Verfahren zur Darstellung beständiger wasserlöslicher Schwefelsäureester der Leukoverbindungen von Küpenfarbstoffen geschützt.
Es besteht darin, dass man die Leukoverbindungen mit Schwefelsäureanhydrid- oder Mitteln, die sol ches abgeben, wie Ohlorsulfonsäure, Chlor- sulfonsäuremethylester und andere in Gegen wart einer tertiären Base behandelt.
Es wurde nun gefunden, dass man einen besonders wertvollen Ester erhält, wenn man dieses Verfahren auf den 4.6-Dichlor-6'-me- thoxy-bis-thionaphtenindigo anwendet. Der in sehr guter Ausbeute entstehende Ester ist dadurch ausgezeichnet, dass er, auf die Textil faser aufgedruckt odergefärbt und in geeig neter Weise mit sauren Oxydationsmitteln entwickelt, sehr klare Scharlachtöne liefert, von einer Ausgiebigkeit und Echtheit, wie sie bisher mit Schwefelsäureestern vorn Küpen- farbstoffen nicht erhalten werden konnten.
Beispiel: In einer Mischung aus 160 Gewichtsteilen Dimethylanilin und 160 Gewichtsteilen Chlor benzol werden in der Kälte 60 Gewichtsteile Chlorsulfonsäure eingetragen und nach Ver drängen der Luft durch Kohlensäure mit 50 Gewichtsteilen trockenen Leuko-4.6-dichlor- 6'- methoxy-bis - thionaphtenindigos versetzt. Man steigert die Temperatur unter Rühren innerhalb von 2 Stunden auf<B>600</B> und hält dabei 1 Stunde.
Nun wird das Reaktionsge misch in überschüssige Sodalösung eingetra gen, das Dimethylanilin und Chlorbenzol mit Wasserdampf abgetrieben und die filtrierte, nur wenig gefärbte Lösung mit wenig Koch salz ausgesalzen.
Das Natriumsalz des Esters scheidet sich nach dem Erkalten als weisser, kleinkristal linischer Niederschlag ab. Er ist in Wasser leicht löslich. Die Lösung scheidet, mineral sauer gemacht, auf Zusatz eines gelinden Oxydationsmittels sofort einen scharlachroten Niederschlag ab. Der Ester gibt; auf die pflanzliche oder tierische Faser in geeigneter Weise aufgedruckt oder gefärbt und mit Oxydationsmitteln entwickelt, tiefe scharlach rote Töne von hervorragender Klarheit und Echtheit.
Der 4.6-Dichlor-6'-methoxy-bis-thionaph- tenindigo wird erhalten, wenn man ein 2-Anil des 2.3-Diketodihydro-6-methoxythionaphten mit 4.6-Dichlor-3-oxythionaphten oder ein 2-Anil des 4.6-Dichlor-3-oxythionaphten mit 6-Methoxy-3-oxythionaphten kondensiert.
Das 4.6-Dichlor-3-oxythionaphten ist leicht darstellbar, zum Beispiel durch Behandeln des Chlorids der 3. 5 - Dichlorphenyl -1- thio- glykolsäure mit Aluminiumchlorid.
Process for preparing a stable water-soluble sulfuric acid ester. the leuco compound of 4,6-dichloro-6'-methogy-bis-thionaphtenindigos. A process for the preparation of stable water-soluble sulfuric acid esters of the leuco compounds of vat dyes is protected by the German patent specification No. 424981 and its additions.
It consists in treating the leuco compounds with sulfuric anhydride agents or agents that release such as chlorosulfonic acid, methyl chlorosulfonate and others in the presence of a tertiary base.
It has now been found that a particularly valuable ester is obtained if this process is applied to 4,6-dichloro-6'-methoxy-bis-thionaphthene indigo. The ester, which is produced in very good yield, is distinguished by the fact that it, when printed or dyed on the textile fiber and developed in a suitable manner with acidic oxidizing agents, delivers very clear scarlet tones, of a richness and authenticity that has so far been achieved with sulfuric acid esters from vat dyes could not be obtained.
Example: In a mixture of 160 parts by weight of dimethylaniline and 160 parts by weight of chlorobenzene, 60 parts by weight of chlorosulfonic acid are added in the cold and, after displacing the air with carbonic acid, 50 parts by weight of dry leuco-4,6-dichloro-6'-methoxy-bis-thionaphtenindigos are added. The temperature is increased to <B> 600 </B> over the course of 2 hours, while stirring, and this is maintained for 1 hour.
The reaction mixture is then introduced into excess soda solution, the dimethylaniline and chlorobenzene are driven off with steam and the filtered, only slightly colored solution is salted out with a little sodium chloride.
After cooling, the sodium salt of the ester separates out as a white, small-crystal linear precipitate. It is easily soluble in water. The solution, made minerally acidic, immediately separates a scarlet precipitate on the addition of a mild oxidizing agent. The ester gives; suitably printed or dyed on the vegetable or animal fiber and developed with oxidizing agents, deep scarlet red tones of excellent clarity and fastness.
The 4.6-dichloro-6'-methoxy-bis-thionaph- tenindigo is obtained if a 2-anil of 2,3-diketodihydro-6-methoxythionaphten is used with 4,6-dichloro-3-oxythionaphten or a 2-anil of 4,6-dichloro 3-oxythionaphten condensed with 6-methoxy-3-oxythionaphten.
The 4,6-dichloro-3-oxythionaphthene is easy to prepare, for example by treating the chloride of 3,5-dichlorophenyl -1-thioglycolic acid with aluminum chloride.