Verfahren zur Darstellung von Orthonitrophenolqueeksiluer. Durch die deutsche Patentschrift 234851 ist die Darstellung von im Kern durch Quecksilber substituierten Verbindungen der Halogen-, Nitro- oder Halogennitrophenole unter Schutz gestellt. Diese Darstellung besteht darin, dass man entweder die er wähnten freien Phenole mit Quecksilber oxyd- oder Quecksilbersalzen oder die salz artigen Quecksilberverbindungen der Halogen-, Nitro- oder Halogennitrophenole mit oder ohne Zusatz von Lösungs- oder Verdün nungsmitteln erhitzt.
Bei besonders leicht flüchtigen substituierten Phenolen besteht bei dem vorgenannten Verfahren die Ge fahr, dass ein Teil des betreffenden Phe nols durch Verdampfung und Sublima tion der Reaktion entzogen, und so die Ausbeute an merkuriertem Produkt beein trächtigt wird.
Es wurde nun ein Weg gefunden, auf dem man unter Erzielung fast quantitativer Ausbeuten in technisch ausserordentlich ein facher Weise zurn Orthonitrophenolquecksilber gelangen kann. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Quecksilber salzlösung mit einer alkalischen Lösung von o-Nitrophenol behandelt. So kann man zum Beispiel die Quecksilbersalzlösung allmählich zu einer zweckmässig erwärmten wässerigen Lösung von o-Nitrophenol in Alkali zu laufen lassen. Praktischer Weise nimmt man hierzu soviel Soda, dass erst am Ende der Umsetzung die Reaktionsmasse sauer rea giert.
Mit fast quantitativer Ausbeute kann man nach Absaugen und Waschen aiit wenig Wasser sofort ein reines Produkt erhalten, das in verdünnter Natronlauge klar löslich ist. Eine besondere Reinigung erübrigt sich also. Für die Praxis kommt noch als besonders wichtig hinzu, dass das Kessel material von der alkalischen und erst gegen Ende schwach sauer reagierenden Flüssig keit fast gar nicht angegriffen wird, während es von der stark kongosauren Lösung, die nach bisher bekannten Verfahren benötigt wird, sehr stark angegriffen wird. Es war überraschend und nicht vorauszusehen, dass die Bildung der substituierten Quecksilber- verbindung in alkalischer Lösung so glatt und leicht vor sich geht.
<I>Beispiel:</I> Eine Lösung von 50 Gewichtsteilen Quecksilbersulfat 100 %ig, zirka 27 Gewichts teilen Schwefelsäure von 660 B6 und 140 Gewichtsteilen Wasser lässt man unter Rühren zu einer auf<B>75"</B> erwärmten Lösung von 24,8 Gewichtsteilen o-Nitrophenol in 47 C-rewichtsteilen Soda und 170 Gewichts teilen Wasser innerhalb 21/z Stunden zu laufen. Die Temperatur erhält man zweck mässig auf 72-750. Wenn alles Queck silbersulfat zugelassen ist, schlägt die orange rote Farbe in Gelb um, ein Zeichen, dass die Reaktion sauer geworden ist.
Es wird noch knapp eine Stunde bei<B>701'</B> gerührt, abkühlen und absitzen gelassen, die Mutterlauge ab- gehebert, mit Wasser angerührt, dann ab saugt und mit wenig Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 59 Gewichts teile o-Nitrophenolqueeli:silber mit 55-55,50,'e Hg = 96,5 der Theorie. Das o-Nitrophenol- quecksilber ist ein gelbliches, in Wasser sehr schwer lösliches Pulver, das sieh in Ätzalkalien mit roter Farbe löst und mit Säure wieder ausfällbar ist; es soll als Saatgut beize Verwendung finden.
Process for the preparation of orthonitrophenolqueeksiluer. The German patent 234851 protects the representation of compounds of halogen, nitro or halonitrophenols which are essentially substituted by mercury. This representation consists in either heating the free phenols mentioned with mercury or mercury salts or the salt-like mercury compounds of halogen, nitro or halogen nitrophenols with or without the addition of solvents or diluents.
In the case of particularly volatile substituted phenols, there is a risk in the aforementioned process that some of the phenol in question will be withdrawn from the reaction by evaporation and sublimation, and thus the yield of mercurated product will be adversely affected.
A way has now been found by which one can obtain orthonitrophenol mercury in a technically extraordinarily simple manner while achieving almost quantitative yields. The process is characterized in that a mercury salt solution is treated with an alkaline solution of o-nitrophenol. For example, the mercury salt solution can be gradually run into a suitably heated aqueous solution of o-nitrophenol in alkali. Practically enough soda is used for this purpose that the reaction mass only becomes acidic at the end of the reaction.
With an almost quantitative yield, after suctioning off and washing with a little water, a pure product can be obtained immediately, which is clearly soluble in dilute sodium hydroxide solution. Special cleaning is therefore not necessary. In practice, it is particularly important that the boiler material is almost not attacked at all by the alkaline liquid, which only reacts slightly acidic towards the end, while it is very strongly affected by the strongly Congo acidic solution, which is required according to previously known methods is attacked. It was surprising and unforeseeable that the formation of the substituted mercury compound in alkaline solution proceeds so smoothly and easily.
<I> Example: </I> A solution of 50 parts by weight of 100% mercury sulfate, about 27 parts by weight of sulfuric acid of 660 B6 and 140 parts by weight of water is allowed to form a solution heated to 75 "with stirring 24.8 parts by weight of o-nitrophenol in 47 carbon parts by weight of soda and 170 parts by weight of water to run within 21/2 hours. The temperature is conveniently maintained at 72-750. If all mercury sulfate is allowed, the orange-red color suggests Yellow around, a sign that the reaction has turned sour.
The mixture is stirred for just under an hour at <B> 701 '</B>, allowed to cool and settle, the mother liquor is siphoned off, mixed with water, then filtered off with suction and washed with a little water. After drying, 59 parts by weight of o-nitrophenol queeli: silver with 55-55.50, 'e Hg = 96.5 of theory. The o-nitrophenol mercury is a yellowish powder which is very sparingly soluble in water, which dissolves in caustic alkalis with a red color and can be precipitated again with acid; it should be used as seed dressing.