Verfahren zur Darstellung einer Oxyehinoliiiarsinsäure. Durch das Hauptpatent.ist ein Verfahren zur Darstellung einer Oxypyridylarsinsäure geschützt, gemäss welchem 2-Oxy-5-amino- pyridin diazotiert und die erhaltene Diazo- verbindung durch Einwirkung von arseniger Säure oder ,von Arseniten umgesetzt wird.
Auf diesem Wege gelangt man in einfachster Weise zu der wertvollen 2-Oxypyridyl-5- arsinsäure.
;Weitere Untersuchungen haben ergeben, dass man in gleicher Weise auch zu der ebenfalls wertvollen 2-Oxychinolixi-6-arsin- säure gelangen kann, indem man 2-Oxy-6- aminochinolin diazotiert und die erhaltene Diazoverbindung dann ; durch Einwirkung von arseniger Säure bezw. von Arseniten umsetzt. Die Einführung von Arsen in die Diazoverbindung kann in neutraler, saurer oder alkalischer Lösung bei ; gewöhnlicher oder bei erhöhter Temperatur vorgenommen werden.
Die Reaktion kann unter Verwen dung äquimolekularer Mengen der Reaktions komponenten durchgeführt werden. Im all gemeinen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die arsenige Säure bezw. die Arsenite im Überschuss, gegebenenfalls starkem Über schuss, anzuwenden, zum Beispiel derart, da.ss auf 1 Molekül der Diazoverbindung 2 bis 3 Moleküle und mehr an Alkaliarsenit an gewendet wird. Man kann auch die Reak tion durch Katalysatoren, zum Beispiel Kupferpulver, begünstigen.
Durch Behandlung mit Reduktions-- mitteln, zum Beispiel Hydrosulfit, unter- phosphorige Säure, Bisulfit, kann man die Arsinsäure in; eine niedrigere Oxydations stufe, zum Beispiel in das entsprechende Arsinoxyd oder die entsprechende Arseno- verbindung, überführen.
Dies bietet auch einen bequemen Weg zur Reinigung der Ar- sinsäure. Man verfährt zum Beispiel derart, dass man die Arsinsäure durch Reduktion in die entsprechende Arsenoverbindung über führt und letztere dann wieder durch Be handlung mit geeigneten Oxydationsmitteln, zum Beispiel Wasserstoffsuperoxyd, wieder in die Arsinsäure zurückverwandelt. Beispiel: <I>,</I> 80 gr 6-Amino-carbostyril werden in 500 cm' Wasser unter Zugabe von 150 cm' konzentrierter Salzsäure gelöst.
Durch Zu gabe einer konzentrierten wässerigen Lösung von 35 gr Natriumnitrit wird 'die .Verbin dung in üblicher Weise diazotiert. Die Di- azolösung lässt man dann unter gutem Rüh ren und Kühlen in 250 cm' der Schmidt- sehen Lösung fliessen, nachdem dieselbe mit 160 gr in 1500 cm' Wasser gelöstem Na triumhydroxyd versetzt worden ist. Die _lle- aktionsflüssigkeit wird noch zirka eine Stunde gut gerührt und sodann über Nacht stehen gelassen. Man filtriert und macht mit :Salzsäure kongosauer.
Etwaige anfal lende harzartige Produkte werden abgesaugt und die Lösung nach dem Zugeben von 110 -r Natriumhypophosphit und 130 cm' konzentrierter Salzsäure einige Zeit auf,dem Wasserbade auf zirka<B>70'</B> erwärmt. Die anfallende gelblich-weisse Arsenoverbindung wird sodann nach dem Filtrieren und öfteren Waschen mit Wasser unter guter Eiskühlung mit verdünntem Wasserstoffsuperoxyd wie derum aufoxydiert. Die erhaltene Lösung wird mit Tierkohle aufgekocht, filtriert und eingeengt. Die 2-Oxy-chinolin-6-arsinsäure wird hierbei in feinen Kristallen und schup pigen Aggregaten erhalten.
Die Verbindung ist in Wasser mässig löslich, in Alkohol und den üblichen organischen Lösungsmitteln schwer oder garnieht löslich. .Sie löst sich sehr leicht in Soda und Laugen.
Process for the preparation of an oxyehinoliaric acid. The main patent protects a process for the preparation of an oxypyridylarsinic acid, according to which 2-oxy-5-aminopyridine is diazotized and the diazo compound obtained is converted by the action of arsenic acid or arsenites.
This is the easiest way to obtain the valuable 2-oxypyridyl-5-arsinic acid.
Further investigations have shown that the equally valuable 2-oxyquinolixi-6-arsinic acid can also be obtained by diazotizing 2-oxy-6-aminoquinoline and then the diazo compound obtained; by the action of arsenic acid respectively. of arsenites. The introduction of arsenic into the diazo compound can be in neutral, acidic or alkaline solution; usually or at an elevated temperature.
The reaction can be carried out using equimolecular amounts of the reaction components. In general, it has been found to be advantageous to use the arsenic acid respectively. to use the arsenite in excess, possibly a strong excess, for example in such a way that 2 to 3 molecules and more of alkali arsenite are used for 1 molecule of the diazo compound. The reaction can also be promoted by catalysts, for example copper powder.
By treatment with reducing agents, for example hydrosulfite, hypophosphorous acid, bisulfite, arsinic acid can be converted into; a lower oxidation level, for example into the corresponding arsine oxide or the corresponding arsenic compound.
This also offers a convenient way to purify the aric acid. The procedure is, for example, that the arsic acid is converted into the corresponding arsenic compound by reduction and the latter is then converted back into arsic acid by treatment with suitable oxidizing agents, for example hydrogen peroxide. Example: <I>, </I> 80 grams of 6-amino-carbostyril are dissolved in 500 cm 'of water with the addition of 150 cm' of concentrated hydrochloric acid.
By adding a concentrated aqueous solution of 35 grams of sodium nitrite, the compound is diazotized in the usual way. The diazo solution is then allowed to flow, with thorough stirring and cooling, in 250 cm of Schmidt's solution after it has been mixed with 160 g of sodium hydroxide dissolved in 1500 cm of water. The action liquid is stirred well for about an hour and then left to stand overnight. It is filtered and made with: hydrochloric acid Congo acid.
Any resin-like products that may arise are suctioned off and, after adding 110% sodium hypophosphite and 130 cm 'concentrated hydrochloric acid, the solution is warmed to about 70' in the water bath. The resulting yellowish-white arsenic compound is then oxidized again with dilute hydrogen peroxide after filtering and frequent washing with water with good ice cooling. The solution obtained is boiled with animal charcoal, filtered and concentrated. The 2-oxy-quinoline-6-arsic acid is obtained here in fine crystals and flaky aggregates.
The compound is moderately soluble in water, sparingly or not at all soluble in alcohol and the usual organic solvents. It dissolves very easily in soda and lye.