Verfahren zur Herstellung von selenhaltigen organischen Verbindungen
Gegenstand des Patents 631 ioo ist die Herstellung von organischen Verbindungen,
die Selen, Schwefel und Stickstoff enthalten und die man durch Einwirkung von Selensäure
auf Benzolsulfonsäureanilid oder andere aromatische Verbindungen von ähnlicher chemischer
Konstitution erhält.Process for the production of selenium-containing organic compounds
The subject of patent 631 ioo is the production of organic compounds,
which contain selenium, sulfur and nitrogen and which are obtained by exposure to selenic acid
on benzenesulfonic anilide or other aromatic compounds of similar chemical
Constitution received.
Es ist nun gefunden worden, daß man durch Einwirkung von Alkaliselencyaniden,
wie z. B. Selencyankalium oder Selencyannatrium, auf diese Reaktionsprodukte Verbindungen
erhält, welche die Se C N-Gruppe enthalten.It has now been found that by the action of alkali metal cyanides,
such as B. potassium selenium or sodium selenium, on these reaction products compounds
which contain the Se C N group.
Die Verbindungen sollen zu therapeutischen Zwecken verwendet werden.The compounds are intended to be used for therapeutic purposes.
Beispiel Man löst io g des nach dem genannten Patent erhältlichen
Reaktionsproduktes aus Benzolsulfonsäureanilid und Selensäure auf dem Wasserbade
in einer zur Lösung ausreichenden Menge Wasser. (Das vollständige Lösen in Wasser
ist nicht unbedingt notwendig, da die Umsetzung mit Selencyankalium auch dann erfolgt,
wenn noch reichlich Bodenkörper vorhanden ist. Das vollständige Lösen des Ausgangsproduktes
erleichtert jedoch einen quantitativen raschen Umsatz.) Zu der wässerigen Lösung
wird so lange eine Auflösung von Selencyankalium in Wasser gegeben, bis eine Probe
der Reaktionslösung auf weiteren Zusatz keine Fällung mehr gibt. So werden z. B.
bei Anwendung von io g des Ausgangsstoffes 3 g Selencyankalium verbraucht. Das Reaktionsprodukt
fällt sofort in Form kleiner weißer Nädelchen aus. Nach dem Abfiltrier en wird mit
viel Wasser gut ausgewaschen und auf Ton getrocknet. Die Reinigung erfolgt durch
Umkristallisieren aus viel Wasser. Hierbei ist ein Kochen der Lösung unbedingt zu
vermeiden, da sonst Zersetzung eintritt. Die Ausbeute an dem Rohprodukt beträgt
8,5 g und der Schmelzpunkt des Reaktionsproduktes 225 bis 226°. Die Elementaranalyse
ergibt folgende Werte:
Berechnet für
Gefunden Clo Hi7 N,4 Se.
C :49,400/0 C :49,670/0
H : q.,00°/0 H : 3,7=O/0
N" : I2,32'/, N : 12,2,0 o/'
Se : 34.30 % Se: 34,42 %
100,0204 100,00 0/1
Du_ rch die Behandlung des Ausgangsstöffes mit Selencyankalium' ist demnach eine
Abspaltung von Benzolsulfonsäure eingetreten,
und in der Reaktionsflüssigkeit
kann benzolsulfonsaures Kalium nachgewiesen werden. Dem Verfahrensprodukt kann daher
folgende Konstitution zugeschrieben werden
Der Körper ist in Äther, Benzol' i Ligroin unlöslich, in . ie@ der Kälte mäßig,
in der Wärme leicAter löslich. In Wasser ist er in der-Kälte schwer, in der Hitze
leichter löslich. Die Wasserlöslichkeit beträgt. für ioo ccm bei 20° 0,05 g.EXAMPLE 10 g of the reaction product of benzenesulphonic acid anilide and selenic acid obtainable according to the patent mentioned is dissolved in a water bath in an amount of water sufficient to dissolve it. (Complete dissolution in water is not absolutely necessary, since the reaction with potassium selenium also takes place when there is still plenty of sediment. However, complete dissolution of the starting product facilitates rapid quantitative conversion.) The aqueous solution will dissolve for as long as Potassium selenium cyanide is added to water until a sample of the reaction solution does not give any further precipitation. So z. B. when using io g of the starting material 3 g of potassium selenium is consumed. The reaction product precipitates immediately in the form of small white needles. After filtering off, it is washed out well with plenty of water and dried on clay. The cleaning is done by recrystallization from a lot of water. It is essential to avoid boiling the solution, otherwise it will decompose. The yield of the crude product is 8.5 g and the melting point of the reaction product is 225 to 226 °. The elemental analysis gives the following values: Calculated for
Found Clo Hi7 N, 4 Se.
C: 49.400 / 0 C: 49.670 / 0
H: q., 00 ° / 0 H: 3.7 = O / 0
N ": I2.32 '/, N: 12.2.0 o /'
Se: 34.30% Se: 34.42%
100.0204 100.00 0/1
As a result of the treatment of the starting material with selenium cyanogen potassium, benzenesulphonic acid has been split off, and benzenesulphonic acid potassium can be detected in the reaction liquid. The following constitution can therefore be ascribed to the process product The body is insoluble in ether, benzene 'i ligroin. ie @ moderate in cold, more easily soluble in heat. In water it is difficult to dissolve in the cold, and more readily soluble in the heat. The water solubility is. for 100 ccm at 20 ° 0.05 g.