-Verfahren zur Herstellung eines beständigen Reduktionsproduktes. Im Hauptpatent Nr. 163549 ist ein Ver fahren zur Herstellung eines beständigen Re duktionsproduktes des 5, 5', 7, 7'-Tetrachloi,- iudigos beschrieben, welches dadurch gekenn zeichnet ist, dass mau die freie Leukoverbin- dung dieses Farbstoffes so lange erwärmt, bis eine in kalten, wässerigen Alkalilösungen unlösliche Verbindung entstanden ist.
Es wurde nun gefunden, dass mau in analoger Weise ebenfalls ein neues, bestän diges Reduktionsprodukt des 5,5'-Dibi,om- indigos erhalten kann, wenn man die freie Leukoverbindung des genannten Farbstoffes so lange erwärmt, bis eine in kalten, wässe rigen Alkalilösungen unlösliche Verbindung entstanden ist.
Das Verfahren kann in der Weise aus geführt werden, dass man den Farbstoff oder seine Dehydroverbindungen in der üblichen Weise in alkalischem, neutralem oder saurem Medium reduziert und die freie Leukoverbin- dung gleichzeitig oder unmittelbar anschlie- ssend, oder nach ihrer Isolierung so lange für sich oder mit sauer reagierenden Mitteln, z. B. verdünnten Säuren, sauren Salzen erwärmt, bis die neue Verbindung, die im Gegensatz zu der eigentlichen Leukoverbindung in kal ten, verdünnten, wässerigen Alkalilösungen, z.
B. 5 o/oiger Natron- oder Kalilauge, unlös lich ist, entstanden ist. Beispielsweise kann man den Farbstoff mittelst ameisensaurem Ammonium und schwefliger Säure, vorteilhaft in alkoholischer Lösung oder Verdünnung, bei Wasserbadtemperatur reduzieren, worauf man darin zur vollständigen Umwandlung der noch vorhandenen Leukoverbindung einige Stunden im Sieden erhält. Mai) kann in glei cher Weise zur Reduktion Alkalihydrosulfit oder Zink- und Eisessig und ähnliches ver wenden, oder auch mit Wasserstoff kataly tisch reduzieren.
Man kann hierbei in einem Arbeitsgang zu .der in kalten, wässerigen Alkalilösungen unlöslichen Verbindung ge langen, wenn man bei der Reduktion in Abwesenheit von Alkalien bezw. Erdalkalien oder unter Zusatz geringerer Mengen dieser, als zur Bildung der Monometallsalze der Leukoverbindung erforderlich ist, arbeitet, und so lange erhitzt, bis die Umwandlung beendet ist.
Hat man alkalisch reduziert, so wird die Lösung der Leukoverbindung mit Säuren, wie schwefliger Säure, Salzsäure, Ogalsäure, Weinsäure, usw., oder sauren Salzen, wie Natrinmbisulfit, Natriumbisulfat, Kaliumbitartrat usw. angesäuert, worauf man die Mischung, zweckmässig unter Zufügung von Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Diogan, Gly- koläthern usw., so lange erwärmt, bis die Umwandlung in das in kalten, wässerigen Alkalilösungen unlösliche Produkt beendet ist.
In vielen Fällen ist es zweckmässig, die Reduktion des Farbstoffes und die Behand lung seiner Leukoverbindung mit sauer re agierenden Mitteln in einem Arbeitsgang; eventuell unter gleichzeitiger oder nachträg licher Verdampfung oder unter Abdestillieren des Lösungs- oder Verdünnungsmittels vor zunehmen. Man kann hierbei die Flüssigkeit entweder ganz abdestillieren oder nur bis zur Abscheidung des Reduktionsproduktes.
Das neue Reduktionsprodukt ist ein gelb grüner Körper, an der Luft beständig, löst sich leicht in heissen; wässerigen Alkalien und in kalten, alkoholischen Alkalilösungen und bildet dabei die Salze der eigentlichen Leukoverbindung.
<I>Beispiel,:</I> 100 Teile eines 40 %igen Teiges von 5,5'- Dibromindigo werden mit 1500 Teilen Wasser angeteigt und auf 60 0 C erwärmt.
Nach Zu gabe von 30 Teilen wasserfreiem Natrium- hydrosulfit und 25 Teilen 34%iger Natron- lauge wird der Farbstoff vollständig reduziert und durch Einleiten von schwefliger Säure als freie Leukoverbindung gefällt. Nach dem Absaugen und Auswaschen mit Wasser er hält man eine Paste; die kalt mit verdünnter Alkalilauge vollkommen in Lösung geht.
Die Paste wird nun mit 400 Teilen Alkohol unter Luftabsuhluss angeteigt und nach Zugabe von 100 Teilen 38 0%iger Natriumbisulfitlösung 2 Stunden lang unter Rückflusskühlung zum Kochen erhitzt. Man destilliert den Alkohol ab und arbeitet den Rückstand in der übli chen Weise auf.
-Process for the production of a stable reduction product. The main patent no. 163549 describes a process for the production of a stable reduction product of the 5, 5 ', 7, 7'-tetrachloi, - iudigos, which is characterized in that the free leuco compound of this dye is heated for so long until a compound is formed that is insoluble in cold, aqueous alkali solutions.
It has now been found that a new, constant reduction product of 5,5'-dibi, om-indigo can also be obtained in an analogous manner if the free leuco compound of the dye mentioned is heated until one is in cold, aqueous solution Alkali solutions insoluble compound is formed.
The process can be carried out in such a way that the dye or its dehydrocompounds are reduced in the usual manner in an alkaline, neutral or acidic medium and the free leuco compound is reduced simultaneously or immediately afterwards, or for as long as it is isolated or with acidic agents, e.g. B. dilute acids, acidic salts heated until the new compound, which in contrast to the actual leuco compound in kal th, dilute, aqueous alkali solutions, z.
B. 5 o / o sodium or potassium hydroxide, insoluble Lich is created. For example, the dye can be reduced by means of formic ammonium and sulphurous acid, advantageously in alcoholic solution or dilution, at water bath temperature, whereupon it is boiled for a few hours to completely convert the leuco compound still present. May) can use alkali hydrosulphite or zinc and glacial acetic acid and the like in the same way for reduction, or it can be catalyzed with hydrogen.
It is possible to obtain the compound which is insoluble in cold, aqueous alkali solutions in one operation, if one takes place in the reduction in the absence of alkali. Alkaline earths or with the addition of smaller amounts of these than is necessary for the formation of the monometal salts of the leuco compound, works and heated until the conversion is complete.
If you have reduced alkaline, the solution of the leuco compound is acidified with acids such as sulfurous acid, hydrochloric acid, ogalic acid, tartaric acid, etc., or acidic salts such as sodium bisulfite, sodium bisulfate, potassium bitartrate, etc., whereupon the mixture is acidified, advantageously with the addition of Solvents such as alcohols, diogan, glycol ethers, etc., are heated until the conversion into the product, which is insoluble in cold, aqueous alkali solutions, is complete.
In many cases it is advisable to reduce the dye and treat its leuco compound with acidic re-acting agents in one operation; possibly with simultaneous or subsequent evaporation or with distilling off the solvent or diluent. The liquid can either be distilled off completely or only until the reduction product has separated out.
The new reduction product is a yellow-green body, persistent in air, easily dissolves in hot; aqueous alkalis and in cold, alcoholic alkali solutions and thereby forms the salts of the actual leuco compound.
<I> Example: </I> 100 parts of a 40% dough of 5,5′-dibromoindigo are made into a paste with 1500 parts of water and heated to 60.degree.
After adding 30 parts of anhydrous sodium hydrosulfite and 25 parts of 34% strength sodium hydroxide solution, the dye is completely reduced and precipitated as a free leuco compound by passing in sulphurous acid. After suctioning off and washing with water, you get a paste; which goes completely into solution when cold with dilute alkali lye.
The paste is now made into a paste with 400 parts of alcohol under air abscess and, after adding 100 parts of 38% strength sodium bisulfite solution, refluxed for 2 hours. The alcohol is distilled off and the residue is worked up in the usual way.