Verfahren zur Herstellung eines beständigen Reduktionsproduktes. Es wurde gefunden, dass man ein neues, beständio-es Reduktionsprodukt des 5,5',7,7'- Tetrachlorindigos erhalten kann, wenn man die freie Leukoverbindung des genannten Farbstoffes so lange erwärmt, bis eine in kalten, wässerigen Alkalilösungen unlösliche Verbindung entstanden ist.
Das Verfahren kann in der Weise aus geführt werden, dass man den Farbstoff oder seine Dehydroverbindungen in der üblichen Weise in alkalischem, neutralem oder saurem Medium reduziert und die freie Leukover- bindung gleichzeitig oder unmittelbar an schliessend oder nach ihrer Isolierung so lange für sich oder mit sauer reagierenden Mitteln, zum Beispiel verdünnten Säuren, sauren Salzen, erwärmt, bis die neue Ver bindung, die im Gegensatz zu der eigent- liehen Leukoverbindung in kalten, verdünn ten wässerigen Alkalilösungen,
zum Beispiel <B>5 %</B> iger Natron- oder Kalilauge, unlöslich ist, entstanden ist. Beispielsweise kann man den Farbstiff mittelst ameisensaurem Am monium und schwefliger Säure, vorteilhaft in alkoholischer Lösuno- oder Verdünnunc n ZDI bei Wasserbadtemperaturen reduzieren, wor auf man dann zurf 9ollständigen Umwandlung der noch vorhandenen Leukoverbindung einige Stunden im Sieden erhält.
Man kann in gleicher Weise zur Reduktion Alkali- hydrosulfit oder Zink und Eisessig und ähn liches verwenden, oder auch mit Wasser stoff katalytisch reduzieren. Man kann hier bei in einem Arbeitsgang zu der in kalten wässerigen Alkalilbsungen unlöslichen Ver bindung gelangen, wenn man bei der Re duktion in Abwesenheit von Alkalien bezw. Erdalkalien oder unter Zusatz geringerer Mengen dieser, als zur Bildung der Mono- metallsalze der Leukoverbindung erforder lich ist, arbeitet und so lange erhitzt, bis die Umwandlung praktisch beendet ist.
Hat man alkalisch reduziert, so wird die Lösung der Leukoverbindung mit Säuren, wie schweiliger Säure, Salzsäure, Oxalsäure, Weinsäure usw., oder sauren<B>-</B> Salzen, wie Natriumbisulfit, Natriumbisulfat, Ka.lium- bitartrat usw., angesäuert, worauf man die Mischung, zweckmässig unter Zufügung von Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Dioxan, (irlykoläthern usw., so lange erwärmt,
bis die Umwandlung in das in kalten wässe rigen Alkalilösungen unlösliche Produkt be endet ist.
In vielen Fällen ist es zweckmässig, die Reduktion des Farbstoffes und die Behancl- lung seiner Leukoverbindung mit sauer reagierenden Mitteln in einem Arbeitsgang, eventuell unter gleichzeitiger oder naellträg- licher Verdampfung oder unter Abdestil- lieren des Lösungs- oder Verdünnungsmit- tels, vorzunehmen. Man kann hierbei die Flüssigkeit entweder ganz abdestillieren oder nur bis zur Abscheidung des Reduktions produktes.
Das neue Reduktionsprodukt ist ein fast weisser Körper, an der Luft beständig, löst sieh leicht in heissen, wässerigen Alkalien und in kalten, alkoholischen Alkalilösungen und bildet dabei die Salze der eigentlichen Leukoverbindung.
<I>Beispiel:</I> Eine Mischung von<B>200</B> Teilen einer 20 %igen Paste von 5,5,7,7'-Tetrachlorindigo, <B>5 0</B> Teilen einer 45 7o igen Ammoniumformiat- lösung und 400 Teilen Alkohol wird unter t' Olutem, Rühren und Rückflusskühlung zum Kochen erhitzt. In die siedende Mischun-- werden 12 Teile schwellige Säure in lang samem Strom eingeleitet.
Die ursprüngliehe dunkelblaue Reaktionsmasse nimmt allmäli- lieh eine grüne Färbung an, die nach etwa dreiviertel Stunden in gelb umschlägt. Man kocht noch eine weitere Stunde, wobei sich ein grosser Teil des neuen Reduktionsproduk tes ausscheidet, und destilliert dann den<B>Al-</B> kohol, bei gewöhnlichem Druck möglichst vollständig ab. Das entstandene, fast un gefärbte Reduktionsprodukt -wi <B>'</B> rd darauf durch Waschen mit Wasser von Salzen be freit.
Process for the production of a stable reduction product. It has been found that a new, permanent reduction product of 5,5 ', 7,7'-tetrachloro indigo can be obtained if the free leuco compound of the dye mentioned is heated until a compound which is insoluble in cold, aqueous alkali solutions is formed is.
The process can be carried out in such a way that the dye or its dehydrocompounds are reduced in the usual manner in an alkaline, neutral or acidic medium and the free leuco compound is reduced simultaneously or immediately afterwards or after its isolation for as long as it is or with acidic agents, for example dilute acids or acidic salts, are heated until the new compound, which, in contrast to the actual leuco compound, is found in cold, dilute aqueous alkali solutions,
for example <B> 5% </B> sodium or potassium hydroxide solution, insoluble, has arisen. For example, the color can be reduced by means of formic ammonium and sulphurous acid, advantageously in an alcoholic solution or dilution of ZDI at water bath temperatures, which then gives a few hours in the boil for complete conversion of the leuco compound still present.
In the same way, alkali hydrosulfite or zinc and glacial acetic acid and the like can be used for the reduction, or else catalytically reduced with hydrogen. You can get here with in one operation to the insoluble in cold aqueous Alkalilbsungen Ver bond if you are in the Re duction in the absence of alkalis or. Alkaline earths or with the addition of smaller amounts of these than is necessary for the formation of the monometal salts of the leuco compound, works and heated until the conversion is practically complete.
If the alkaline reduction has been carried out, the solution of the leuco compound is mixed with acids such as sulphurous acid, hydrochloric acid, oxalic acid, tartaric acid, etc., or acidic salts such as sodium bisulfite, sodium bisulfate, potassium bitartrate, etc. , acidified, whereupon the mixture is heated for so long, expediently with the addition of solvents such as alcohols, dioxane, (glycol ethers, etc.)
until the conversion into the product, which is insoluble in cold aqueous alkali solutions, has ended.
In many cases it is advisable to reduce the dye and treat its leuco compound with acidic agents in one operation, possibly with simultaneous or natural evaporation or with distilling off the solvent or diluent. The liquid can either be distilled off completely or only until the reduction product has separated out.
The new reduction product is an almost white body, stable in the air, easily dissolves in hot, aqueous alkalis and in cold, alcoholic alkaline solutions and forms the salts of the actual leuco compound.
<I> Example: </I> A mixture of <B> 200 </B> parts of a 20% paste of 5,5,7,7'-tetrachloroindigo, <B> 5 0 </B> parts of a 45 70% ammonium formate solution and 400 parts of alcohol are heated to the boil while stirring and refluxing while stirring. 12 parts of swelling acid are introduced into the boiling mixture in a slow stream.
The original dark blue reaction mass gradually takes on a green color, which turns yellow after about three quarters of an hour. The mixture is boiled for another hour, during which time a large part of the new reduction product is precipitated, and the <B> alcohol </B> is then distilled off as completely as possible under normal pressure. The resulting, almost uncolored reduction product -wi <B> '</B> rd then freed from salts by washing with water.