Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. <B>169352.</B> Verfahren zur Herstellung eines schwarzfärbenden Schwefelfarbstoffes. Im Hauptpatent Nr. <B>169 352</B> ist ein Ver fahren zur Herstellung eines schwarzfärben den Schwefelfarbstoffes beschrieben, das da durch gekennzeichnet ist, dass das Leuko- indophenol aus Carbazol und p-Nitrosophenol in Gegenwart von 1-Acetylamino-4-amino- benzol bei Temperaturen, die oberhalb 200<B>0</B> liegen, geschwefelt wird.
Es wurde nun gefunden, dass man in vorteilhafter Weise zu demselben Farbstoff gelangt, wenn man das Indophenol aus Car- bazol und p-Nitrosophenol mit 1-Acetyl- amino-4-aminobenzol kondensiert und das so erhaltene Kondensationsprodukt bei Tem peraturen, die oberhalb 200<B>0</B> liegen, schwe felt. Der so erhaltene Farbstoff bildet ein dunkles Pulver, löst sich in Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe und färbt Baumwolle aus schwefelnatriumhaltigem Bade in echten, tiefschwarzen Tönen.
<I>Beispiel:</I> <B>27,3</B> Teile Carbazolindophenol werden mit<B>500</B> Teilen Wasser gut verrührt. Dazu gibt man die Lösung von<B>15</B> Teilen 1-Amino- 4-aoetylaminobenzol in<B>300</B> Teile Wasser und säuert mit Essigsäure an.
Die Mischung wird unter Rühren auf<B>60 0</B> erwärmt, wodurch innerhalb<B>2--3</B> Stunden Kondensation stattfindet. Das Ende der Um setzung ist daran zu erkennen, dass eine Tupfprobe mit Alkohol nicht mehr die vio lette Lösung des Indophenols zeigt, sondern dass ein in Alkohol schwer löslicher, rot- 'brauner Körper entstanden ist.
Sobald dieser Punkt erreicht ist, wird filtriert, mit warmem Wasser gewaschen und das feuchte Kon densationsprodukt mit einem Tetrasulfid aus <B>30</B> Teilen kristallisiertem Schwefelnatrium und 12 Teilen Schwefel, sowie mit<B>18</B> Teilen Schwefel und<B>10</B> Teilen Kochsalz innig ver mischt und bei<B>80-85 0</B> im Vakuum ge trocknet. Die trockene, pulverisierte Mischung wird dann etwa 2 Stunden bei<B>230 0</B> ge backen. Die feingemahlene Schmelze wird mit<B>700</B> Teilen Wasser bei<B>80 0</B> verrührt, mit verdünnter Säure neutralisiert und<B>fil-</B> riert. Der gut gewaschene Farbstoff wird hierauf getrocknet.
Additional patent to main patent no. <B> 169352. </B> Process for the production of a black-coloring sulfur dye. In the main patent no. 169 352 a process for producing a black coloring the sulfur dye is described, which is characterized by the fact that the leucoindophenol from carbazole and p-nitrosophenol in the presence of 1-acetylamino-4 -amino benzene is sulphurized at temperatures which are above 200 <B> 0 </B>.
It has now been found that the same dye is advantageously obtained if the indophenol from carbazole and p-nitrosophenol is condensed with 1-acetylamino-4-aminobenzene and the condensation product obtained in this way is at temperatures above 200 <B> 0 </B> lie, sulphurous. The dye obtained in this way forms a dark powder, dissolves in sulfuric acid with a blue-green color and dyes cotton from a bath containing sodium sulphide in real, deep black shades.
<I> Example: </I> <B> 27.3 </B> parts of carbazolindophenol are mixed well with <B> 500 </B> parts of water. The solution of 15 parts of 1-amino-4-aoetylaminobenzene in 300 parts of water is added and the mixture is acidified with acetic acid.
The mixture is heated to <B> 60 0 </B> while stirring, whereby condensation takes place within <B> 2--3 </B> hours. The end of the implementation can be recognized by the fact that a swab sample with alcohol no longer shows the violet solution of the indophenol, but that a 'red-' brown body has arisen that is sparingly soluble in alcohol.
As soon as this point is reached, it is filtered, washed with warm water and the moist condensation product with a tetrasulfide made of <B> 30 </B> parts of crystallized sodium sulfur and 12 parts of sulfur, as well as <B> 18 </B> parts of sulfur and <B> 10 </B> parts of table salt are intimately mixed and dried at <B> 80-85 0 </B> in a vacuum. The dry, powdered mixture is then baked at <B> 230 0 </B> for about 2 hours. The finely ground melt is mixed with <B> 700 </B> parts of water at <B> 80 ° </B>, neutralized with dilute acid and <B> fil- </B> ized. The well washed dye is then dried.